Фоязиты

Группа А, к которой относятся природный и синтетический фоязиты, характеризуется наибольшим диаметром каналов. Цеолиты этой группы поглощают н-парафины и изопарафины (приблизительно до изооктана), а также вещества, которые избирательно разделяются на молекулярных ситах последующих групп. Основным признаком цеолитов этой группы является средний размер пор около 13 А. [c.330]

Цеолит типа II в кальциевой форме по структуре подобен минералу фоязиту. [c.77]

Если цеолит обладает свойствами ионного сита <табл. 12), число ионов, способных к обмену, увеличивается, если структура цеолита становится более открытой, как это имеет место при переходе от ультрамарина к фоязиту причем последний может захватывать не только более тяжелые катионы щелочных металлов, но также большие органические катионы п катионы двухвалентных металлов, которые плохо обмениваются в более плотных структурах. У фоязита степень обмена щелочноземельных элементов уменьшается в таком порядке Ва +>5г2 > [c.68]

Такие пористые кристаллы, как шабазит, сита Линде А, фоязит или типа фоязита сита Линде X, будучи освобожденные от кристаллизационной воды, являются очень устойчивыми при нагревании и выдерживают длительно такие температуры, как 500°. При дегидратации у них получается большая сорбционная способность для молекул, размеры которых позволяют им войти в молекулярные поры. [c.168]

Для некоторых цеолитов установлены структуры. К таким цеолитам относятся анальцит [245, 246], натролит, сколецит, томсонит и эдингтонит [178, 247, 248], шабазит, гмелинит, левинит и эрионит [47, 109, 238], филлипсит и гармотом [37, 229], морденит [179], дакиардит [180] и фоязит [79, 89]. Сюда можно добавить также синтетический продукт — сито Линде А [55, 89, 210]. Мы не будем останавливаться на детальном рассмотрении этих структур, но отметим лишь существенные особенности некоторых из них. До сих пор наиболее интересные цеолиты [фоязит (и синтетические фоязиты, такие, как сита Линде X и У), сито Линде А, шабазит, гмелинит, левинит и эрионит, а также морденит, птилолит и дакиардит ] изучались как молекулярные сита. Как будет сказано ниже, нри получении искусственных разновидностей природных цеолитов, меняя состав, им можно придавать самые разнообразные свойства молекулярных сит. [c.341]

Рис. 145. Проекция кубооктаэдрических ячеек фоязита, состоящих из атомов А1 и Si, на плоскость (011) центры ячеек лежат в этой плоскости. Отмечены некоторые наиболее важные свободные диаметры в решетке фоязита [25.

Число маленьких молекул, приходящихся на одну крупную полость, очень велико, поэтому вполне резонно считать, что они нахо дятся в ней в виде отдельных группировок. Эти группировки не изолированы друг от друга, особенно в более открытых решетках. Таким образом, молекулы- гости в таких открытых структурах, как у фоязита, вероятно, можно рассматривать как межкристаллитную жид-кость Однако даже в менее открытых структурах, например в решетке шабазита, в одной клетке которой могут разместиться лишь две молекулы иода (см. табл. 72), эти молекулы могут контактировать друг с другом через восьмичленные кольцевые отверстия и среднее число координированных атомов иода в решетках шабазита, фоязита и сита Линде 5А, насыщенных иодом, достигает четырех, как и в других аналогичных соединениях иода [73]. [c.359]

Среди цеолитов, приведенных в табл. 74, имеется несколько образцов, отличающихся от своих природных аналогов только катионным составом [КН4-, КЬ-и Т1- анальциты , алкиламмониевые и КН4- гармотомы , N (СНз)4- фоязиты и аналоги сита Линде А]. [c.362]

Группа фоязита (сито Линде X) Ка-Форма [c.363]

Таблица 76. Расчет АЯ для сорбции этана искусственным фоязитом (сито 13Х) при 297,9° к

Для сорбентов, богатых кислородом, например для рутила, N приблизительно в 4 раза больше, чем для фоязита. Кроме того, полости в фоязите очень большие, и поэтому теплоты включения больших количеств сорбатов оказываются почти равными теплотам адсорбции. [c.383]

На рис. XIX, 1а изображены модели решеток цеолитов типа А и X. Структурные элементы этих решеток — кубооктаэдрические единицы. Вершинами изображенных на рисунках кубооктаэдров являются 81 или А1. В случае цеолитов типа А кубооктаэдры образуют простую кубическую решетку, а в случае цеолитов X типа фоязита — решетку типа решетки алмаза. В обоих случаях получаются сравнительно большие полости, соединенные системой каналов. На рис. XIX, 1, б изображены эти большие полости цеолитов [c.485]

Решетка цеолита X (фоязита) составлена также из кубооктаэдров, в основе которых лежат кремнекислородные и алюмокислородные тетраэдры [c.245]

Рис. 3. Модель элементарной ячейки цеолита типа X (фоязита).

В природе цеолиты образовались из перегретых водных растворов солей под давлением. Этот же принцип используется и для производства искусственных цеолитов [15—18, 27]. Часто молекулярные сита маркируют условными обозначениями 13Х, 10Х, 5А и 4А. Числа в этих обозначениях — это приближенный средний диаметр пор в ангстремах. Молекулярное сито 13Х по своей структуре подобно фоязиту, т. е. представляет собой цеолит с максимальной пористостью, достигаюш,ей 56%. [c.330]

Степень замещения ионов натрия ионами алкиламмония на Linde Sieve X (синтетический цеолит, близки й по составу к фоязиту) [7] [c.72]

По данным Беррера и Рилея цеолиты, которые используются как молекулярные сита, обладают высокой пористостью, т. е. высоким отношением объема межрешетчатых полостей или каверн к общему объему цеолита. Пористость составляет (в %) фоязита 56, шабазита 50, гмелинита 50, левинита 40 и мордепита 33. Эта высокая пористость определяет и большую сорбционную емкость молекулярных сит. [c.168]

В четвертой колонке приведен объем цеолитной воды, удаляемой из решетки при нагревании и снижении давления, выраженный в еле жидкой воды на 1 сж цеолита. Он служит мерой межкристал-литного свободного объема пористой структуры цеолита по отношению к воде, а часто и ко,многим другим молекулам- гостям . Нетрудно видеть, что в этом случае около 50% объема кристалла фоязита может приходиться на один объем пор. Приблизительно такой же свободный объем в шабазите, гмелините и гисмондите. [c.340]

При вычислении этих свободных объемов использованы средние значения плотностей кристаллов [103], поэтому не всегда численные значения свободных объемов даны с высокой точностью. Кроме того, объем, приходящийся на молекулу воды внутри кристалла, может меняться. Так, Баррер и Братт [34] построили для некоторых ионо-обменников, относящихся к группам шабазнта и фоязита, зависимость количества воды (в г), приходящегося на одну элементарную ячейку и деленного на число Авогадро, от объема одной элементарной ячейки, занятого катионами. При этом нашли, что кривые, снятые для указанных цеолитов в Ка-, К-формах, отличаются от кривых, полученных для цеолитов в В а-, Са-формах. В свою очередь, последние отличаются от кривых, снятых для цеолитов в N1-, Со- и Си-формах. Экстраполируя этйг кривые до нулевого объема, занятого катионами, можно показать, что мольные объемы цеолитной воды, ассоциированной с указанными тремя.типами катионов, различны. Эти различия не связаны ни с изменением размеров элементарной ячейки, ни с объемом катионов, так как они крайне малы [39, 68, 86]. Однако, несмотря на различия объемов, приходящихся на молекулу цеолитной воды, все же можно сравнивать [c.340]

А12О3] [8102] и, следовательно, количество катионов. Так, сито Линде X по структуре подобно природному фоязиту, но по свойствам отличается от него, что оказывается весьма полезным для применения их в качестве молекулярных сит или катализаторов. Возможность таких изменений была показана на примере ряда шабази-топодобных образцов, у которых способность сорбировать газы, например кислород, постепенно уменьшалась с увеличением содержания окиси алюминия, в то время как способность сорбировать воду при этом оставалась практически неизменной. На рис. 147 [c.362]

Монотонные кривые, подобные тем, которые образуются при сорбции газов или паров различными цеолитами (например, изотермы сорбции углеводородов тетраметиламмониевым монтмориллонитом, изотермы сорбции аммиака, этиламина или этилового спирта бензолсульфонатом калия). По форме изотермы похожи на изотермы Ленгмюра (см. семейство изотерм сорбции GF4 па разновидности фоязита на рис. 148). [c.364]

Они не обязательно должны быть целыми числами, поскольку, как указано ранее, включенные молекулы могут быть общими для двух полостей. Кроме того, объем, занимаемый одной мо лекул ой- гостем , возрастает с температурой, при этом коэффициенты теплового расширения фактически не очень отличаются от соответствующих коэффициентов сплошньгх жидкостей [38, 65, 71]. Это подтверждает предположение о том, что ход изотермы сорбции для таких открытых структур, как фоязит, шабазит или сито Линде А, может быть описан уравнением состояния. Баррер и Риз [62] успешно применили уравнение состояния, справедливое для жидкостей вплоть до их критической плотности [150], для описания изотерм сорбции азота и аргона некоторыми ионообменными фоязитами до 0 = 0,3. Вид уравнения состояния межкристаллитной жидкости был несколько изменен, после чего оно стало применимо для описания состояния частично включенных молекул- гостей с меньшей энтропией и с меньшим координационным числом молекул относительно друг друга, что обусловлено ограниченным пространством, достигнутым для груп- [c.370]

Одно необычное свойство органических канальных аддуктов состоит в том, что их устойчивость в некоторой степени зависит от плотности упаковки в соответствии с ван-дер-ваальсовыми радиусами атомов внутри существующих полостей или полостей, которые могут образовывать молекулы- хозяева . Впервые мы имеем дело с веществами, взаимодействие которых зависит от размеров н формы молёкул гостей , а пе ст сильных связывающих сил классического типа. В самом деле, вещества, характеризующиеся сильными силовыми полями того или иного вида, не образуют этих новых кристаллических продуктов. Канальные и клатратные соединения включения иногда очень похожи на неорганические непрерывные канальные структуры, образованные трехмерными решетками природных или синтетических цеолитов, например фоязита, который в настоящее время известен под названием молекулярного сита Баррера [10] (подробно см. главу шестую). В этих соединениях, а также в соединениях с органическими лигандами, построенных по вернеровскому типу, как и в некоторых гидрохиноновых соединениях, решетки из молекул- хозяёв могут существовать и без молекул-вгостей . Для многих других клатратных соединений, например для гидратов углеводородов и канальных аддуктов включения мочевины и тиомочевины, это невозможно. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология