Мочевины соединения включения

Для специальных задач может оказаться полезной пропитка бисульфитом (задержка альдегидов), солями ртути (аддукты), борной кислотой (комплексо-образование) или мочевиной (соединения включения, клатраты). [c.45]

Соединения включения с пустотами в виде каналов. Эта категория соединений наиболее хорошо изучена в нее входят соединения включения мочевины и тиомочевины (аддукты), которые за последние годы нашли широкое применение в промышленности и лабораторных исследованиях. [c.77]

Мочевина в соединениях включения образует кристаллическую решетку с симметрией шестиугольной призмы, имеющей пустоты в виде каналов, диаметр которых, измеренный рентгенографически, равен 4,9 А. Эти пустоты могут быть заполнены молекулами парафиновых углеводородов, линейной структуры, состоящ,ими не менее чем из 6—8 атомов углерода диаметр включаемых молекул равен 3,8-4,2 А. [c.77]

Кристаллическая решетка соединений включения мочевины изображена на рис. 24. [c.77]

К тому же виду соединений включения (с пустотами в виде каналов в кристаллической решетке), что и соединения мочевины и тиомочевины, относится целый ряд комплексов, не нашедших пока промышленного применения соединения холевых кислот, соединения включения в молекулярные пустоты циклодекстринов и т. д. [c.81]

Жидкие парафиновые углеводороды нормального строения (начиная с Сб) образуют соединения включения с. мочевиной НаК —СО—ЫНз. В этих соединениях молекулы мочевины ( хозяин ) со- [c.47]

Благодаря тщательным исследованиям, главным образом Национального бюро стандартов в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным [c.85]

Мочевина с многими веществами образует кристаллические соединения включения (см. мочевину). Кристаллы их принадлежат к классу симметрии без центра симметрии (класс Об с винтовой осью в качестве элемента симметрии). Хотя существует одинаковая вероятность правого и левого направления винтовой оси, все же опыт показывает, что при образовании кристаллов такого рода формы, соответствующие зеркальным изображениям, получаются в различных количествах. Молекулы. располагаются преимущественно или исключительно в соответствии с той или иной винтовой осью в зависимости от характера образования первого зародыша при кристаллизации. Если мочевина соединяется с рацемическим веществом, то мыслимы два различных продукта [c.137]

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

Соединения включения мочевины и тиомочевины нашли важное практическое применение на их образовании основано разделение различных нефтепродуктов, в том числе близко кипящих изомеров, а также лекарственных препаратов и других веществ методом экстрактивной кристаллизации. [c.29]

Решетчатые С. в. могут быть канальные (полость подобна каналу) и клатратные (полость подобна клетке). Клатраты используют для хранения газов или разделения их. С. в. с мочевиной применяют для разделения углеводородов, отличающихся строением углеродной цепи. К веществам, легко образующим С. в., относятся целлюлоза, крахмал (напр., соединение включения с подом), белки, минералы, цеолиты, монтмориллонит, галлуазит и многие другие, имеющие большое практическое значение. [c.232]

Широко распространены соединения включения, в которых роль молекулы-хозяина играет мочевина. В чистом виде кристаллическая мочевина обычно имеет тетрагональное строение, но в присутствии молекул, которые могут выполнять роль гостя, мочевина кристаллизуется с образованием гексагональной кристаллической решетки, в каналах которой располагается молекула-гость [63]. Тот факт, что решетка гексагонального типа может образоваться только в присутствии молекулы-гостя, показывает, что хотя вандерваальсовы силы, действующие между хозяином и гостем, малы, они имеют решающее значение для устойчивости соединения включения. Диаметр канала в мочевине составляет около 5 А, и способность молекулы быть гостем [c.122]

Мочевина представляет собой кристаллическое соединение с т. пл. 133 °С хорошо растворяется в воде. С некоторыми углеводородами образует соединения включения (молекулы углеводородов заключены в кристаллическую решетку мочевины), называемые клатратами. Под действием кислот и оснований или ферментов разлагается на СОг и ЫНз. [c.276]

Сходные явления обнаружил Шленк [66] при исследовании соединений включения , образуемых мочевиной. Как известно, соединения включения образуются в результате того, что второй компонент располагается во внутренней полости, образованной в кристаллах мочевины. Мочевина — вещество симметричное, однако при кристаллизации она образует гексагональную решетку, которая может иметь правую или левую спираль. Если входящее в состав соединения включения вещество является рацематом, то создаются условия для образования диастереомерных соединений включения, например [c.108]

Интересным свойством образовывать хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения с нормальными алканами, нормальными жирными кислотами и спиртами, сложными эфирами и т. п. обладает мочевина Н2 СОЫНг (карбамид, бис-амид угольной кислоты). При этом получаются комплексы, так называемые соединения включения (их называют также клатратами), [c.117]

Мочевина кристаллизуется в виде белых призм (т.пл. 132,7 0) хорошо растворима в воде и этаноле, но мало растворима в диэтиловом эфире. С -алканами, имеющими более 5 атомов углерода, равно как и их производными, мочевина образует кристаллические соединения включения (см. раздел 1.3.6.3). Электронное строение мочевины может быть описано с помощью набора следующих мезомерных структур [c.462]

Тиомочевина кристаллизуется в форме призм, (т. пл 181,5 °С). Как и мочевина, она образует кристаллические соединения включения. При нагревании с кислотами и щелочами она подвергается гидролизу [c.467]

В последние годы разработаны многочисленные методы фракционирования смесей липидов. Особенно пригодными оказались фракционная кристаллизация при низких температурах и фракционирование с помощью соединений включения мочевины, например для разделения насыщенных и ненасыщенных жирных кислот и их эфиров. Для выделения метиловых эфиров жирных кислот с одинаковой длиной цепи была использована вакуумная дистилляция, а молекулярную дистилляцию применяли для разделения моно-, ди- и триглицеридов. Противоточное распределение между двумя жидкими растворителями использовалось для фракционирования жирных кислот в соответствии с длиной цепи или в соответствии со степенью нена-сыщенности, а также для разделения моно-, ди- и триглицеридов и фосфолипидов. Разделение нейтральных и кислых липидов осуществляли диализом через каучуковые мембраны. [c.144]

Туннельные, или канальные полости образуются в комплексах мочевины с н-ажанами и комплексообразующими углеводородами, а также в комплексах тиомочевинн с углеводородами изостроения. Гидраты газов и жидкостей, дифенолы, ангидриды ароматических кислот и другие вещества образуют соединения включения, имеющие пустоты в кристаллической решетке в виде клеток. Слоистые структуры имеются у клатратных соединений, образуемых глиной, гидроокисями двухвалентных металлов, графитом, окислами графита и другими веществами. [c.29]

Одновременно с термином карбамид употребляют термин мочевина . Точно так же наряду с термином тиомочевина встречается термин тиокарбамид . Иногда для упрош,ения углеводороды, входящие в состав комплекса или выделяемые при его разложении, называют общим термином нормальные парафины . Под этим термином следует понимать парафиновые углеводороды нормального строения только в тех случаях, когда известно, что в исходном сырье не могло быть никаких других углеводородов, способных образовать карбамидный комплекс. Во всех остальных случаях под термином нормальные парафины следует понимать вообще углеводороды, способные благодаря наличию в пх молекуле неразветвленной цепочки образовывать комплекс с карбамидом. В этих случаях можно отдать предпочтение таким терминам, как углеводородный компонент комплекса , комплексообразующий компонент , связываемые соединения , связываемое вещество , продукты, удаляемые карбамидом и т. д. В зарубежной литературе вместо тердшна карбамидный комплекс или просто комплекс употребляют термины аддукты мочевины или просто аддукты . Эти термины распространения у нас не получили, хотя они вполне Правильны и эквивалентны термину карбамидный комплекс . Крамер [7] относит комплексы карбамида к соединениям включения, в частности к решетчатым соединениям включения. В связи с этим комплексные соединения карбамида иногда называют соединения включения карбамида . В дальнейшем, как правило, применяется наиболее распространенный термин карбамидный комплекс . [c.10]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

Аддукт мочевины с н-гептаном разлагается при 25° С структуры же, образованные мочевиной с высшими н-парафинами, начиная с н-гексадекана, настолько устрйчивы, что не разрушаются при нагревании до 130° С, т. е. вблизи температуры плавления мочевины (132,7°С). Длина цепей молекул-гостей может быть как угодно велика получено соединение включения мочевины с поли-этиленоксидом, молекулярная масса которого достигает 4-10 . Температура плавления этого аддукта на 10° превышает температуру плавления мочевины. В то же время соединения включения с мочевиной при обычных условиях не образуются, если цепи н-парафинов-гостей короче Се при низкой температуре и высоком давлении минимальная длина цепей Сз. Помимо нормальных углеводородов соединения включения с мочевиной образуют спирты, начиная с гексанола кетоны, начиная с ацетона кислоты — с масляной кислоты амины — с гексаметилендиамина н галогенпроиз-водные — с октилгалогенидами. Интересно, что одна-две боковые метильные группы на 12 —24 атома углерода в цепи молекулы-гостя еще не исключают образования его соединения включения с мочевиной. [c.28]

М. Другим веществом, способным образовывать соединения включения, является карбамид H2N ONH2 (мочевина). Сравните его способность образовывать клатратные соединения со способностью гидрохинона. [c.447]

Комплексы мочевины представляют собой твердые вещества, но в качестве производных их использовать неудобно, так как они плавятся с разложением при температуре плавления мочевины. Однако они пригодны для разделения изомеров, которые трудно разделить другими способами. Соединения включения образует также тиомочевина, но в этом случае каналы имеют больший диаметр, поэтому -алканы не могут быть гостями, но такие молекулы, как 2-бромооктан, циклогексан и хлороформ, легко образуют комплексы. [c.123]

В большинстве случаев разделению подвергают карбоновые кислоты, и если молекула не содержит карбоксильную группу, ее превращают в карбоновую кислоту перед попыткой разделения. Однако превращение в диастереомеры не ограничивается реакциями карбоновых кислот для сочетания с оптически активными реагентами можно использовать и другие функциональные группы [76, 77]. Рацемические основания можно превратить в диастереомерные соли реакцией с активными кислотами, спирты превращают в диастереомерные сложные эфиры [78], альдегиды — в диастереомерные гидразоны и т. д. Даже углеводороды можно превратить в диастереомерные соединения включения, используя мочевину, которая хотя и не хиральна, но имеет структуру клетки [79]. Для разделения смесей энантио-мерных алкильных и арильных аммониевых ионов были использованы хиральные краун-эфиры (разд. 3.2), образующие диастереомерные комплексы [80. В этом случае разделение упрощается благодаря тому, что один из диастереомеров может образовываться значительно быстрее другого. транс-Циклооктен (17) был разделен путем превращения в комплекс платины, содержащий оптически активный амин [81]. [c.159]

Соединения включения особенно важны для получения 6 оптически активных формах тех веществ, которые не имеют Подходящих для образования диастереомеров функциональных групп поэтому помимо галогенпроизводных этот метод йерспективен также для получения оптически активных углеводородов. Через соединения включения с мочевиной получены оптически активные 3-метилоктан и 3-метилнонан [67]. [c.108]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Образование адамантаиа в результате такой изомеризации обусловлено тем, что этот углеводород совершенно свободен от углового к конформационного напряжения. При применении бромистого алюминия в качестве катализатора, агор-бутилбромида в качестве промотора и бромистого водорода как сокатализато])а выход адамантана повышается до 19% (Шлейер, 1960). Если в качестве катализатора приме- ять НВг—ВРз, выходы достигают 30%. Представляет также интерес разработанный Ланда и Гала (1957—1959) значительно улучшенный метод выделения адамантана из нефти в виде прекрасно кристаллизующегося соединения включения с мочевиной. [c.59]

Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиеновой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной перегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.590]

Кроме дисперсионных, ориентационных и донорно-акцепторных взаимодействий могут проявляться другие силы между молекулами неподвижной фазы и анализируемого вещества, также оказывающие влияние на коэффициенты активности у. Если неподвижная фаза содержит дополнительно в диспергированном виде вещества (например, мочевину, тиомочевину, цпклодек-стрины или три-о/)то-тимотпд), которые способны образовывать соединения включения с соответствующими молекулами (Мачек и Филлипс, 1960), то можно использовать эту способность для селективного разделения молекулы определенных анализируемых веществ задерживаются в качестве гостей в кристалле- хозяине более длительное время, чем молекулы, менее подходящие по геометрической форме. В качестве неподвижных фаз применяют также координационно ненасыщенные соединения (Картони и др., 1960), [c.178]

Тот же самый принцип лежит в основе расщепления рацемических форм с помощью молекулярных комплексов (например, спирты дают комплексы с сапогенином, дигитонином) или соединений включения (клатратов). Следует подчеркнуть, что аналогичным случаем является и разделение (/ 5)-2-хлороктана с помон1.ью оптически неактивной мочевины с использованием кристаллической решетки соединений включения (Шленк мл., 1952 г.). [c.106]

Соедииеиия включения мочевины. Нормальные алканы, имеющие 7 или более атомов углерода, образуют соединения включения, где молекулы М., связанные водородными связями, образуют спиральную решетку, полость которой заполняется неразветвленными молекулами углеводорода. Молекулы гостя не связаны химическими связями с молекулами хозяина, а просто заполняют каналы. Открытые в 1940 г. Бенгеном [1] подобные комплексы углеводородов с М. изучали Шленк [2], Шисслер, Флиттер [3] и Смит (рентгеноструктурный анализ) [4]. При этом были получены следующие основные данные. [c.316]

Тиомочевина, подобно мочевине, образует салканами клатраты (соединения включения). Только в отличие от кристаллов мочевины в кристалле тиомочевины каналы больше и в них размещаются и удерживаются разветвленные алканы, а w-алканы не удерживаются, [c.650]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология