Колебания модель

ЭТИ частоты, относя их к нормальным колебаниям модели молекулы. Одна из трудностей состоит в том, что обычно в инфракрасном спектре, кроме полос, связанных с изменением колебательного квантового числа на единицу (такие частоты называются основными), наблюдаются полосы, возникающие при изменении квантового числа на две единицы (обертоны или гармоники), а также при одновременном изменении квантовых чисел двух или трех колебаний, приводящем к появлению комбинированных полос. Обычно основные частоты интенсивнее обертонов и комбинированных полос, однако это само по себе не является достаточным основанием для выбора основных частот. [c.301]

Развитие исследований многоатомных молекул методами колебательной спектроскопии характеризуется прежде всего все большим применением теоретического анализа колебаний для решения конкретных задач. Такое внедрение теоретических методов становится необходимым как в связи с усложнением изучаемых объектов, так и благодаря постепенному осознанию того факта, что сплошь и рядом только на основе теоретического анализа можно более или менее уверенно разделить различные причины, приводящие к наблюдаемым в спектре явлениям, и сделать достаточно обоснованные выводы о внутримолекулярных процессах. Поэтому современное спектрохимическое исследование должно сочетать в себе экспериментальную часть и теоретический анализ колебаний модели изучаемой молекулы, причем выбор для решения той или иной задачи соответствующих спектральных признаков (сдвиг полос в спектре, изменение их интенсивностей и т. д.) также дол- [c.182]

Для создания рабочего органа необходимо рассмотреть зависимости, полученные при исследовании колебаний тела в жидкости. В качестве моделей использовались гибкие пластинки и упругие гибкие стержни. При колебании моделей возникает сила тяги, которая обеспечивает либо движение потока, либо самой модели. В настоящее время предложен ряд математических методов, использование которых позволяет описать процесс и получить численные значения этой силы. Существующие предпосылки позволяют считать возможным создание водоподъемников, имеющих достаточно высокий к. п. д. [c.191]

Вековое уравнение (2) для валентных колебаний модели М—С—К—М имеет вид [c.133]

Вычисленные приближенные (ненормированные) формы колебаний моделей ацетонитрила и системы СНз—С—N—М в координатах изменений длин связей СС, N и КМ [c.174]

На рис. 39 приведены инфракрасные спектры некоторых типичных аммино-комплексов. Несмотря на то что структура аммино-ко.мплексов в целом весьма сложна, их колебательный спектр можно понять, если использовать простую модель 1 1 (т. е. М—NHз). Нормальные типы колебаний такой простой модели можно представить как колебания тетраэдрической молекулы 2ХУз, которые показаны на рис. 40. Таким образом, для модели комплекса 1 1 можно ожидать шесть следующих колебаний антисимметричное и симметричное колебания Нз, дважды вырожденное деформационное колебание ЫНз, симметричное деформационное колебание NHз, маятниковое колебание МНз и валентное колебание М—N. В соответствии с правилом отбора для точечной группы Сз(, эти колебания активны как в инфра-красно.м спектре поглощения, так и в спектре комбинационного рассеяния. Из этих шести колебаний валентные колебания Нз можно отнести эмпирически, так как соответствующие полосы всегда проявляются в интервале 3400 и 3000 см-. Три деформационных колебания были впервые отнесены Накагавой и Мидзусимой [1, 2] на основе расчета нор.мальных колебаний модели комплекса 1 1, подобной той, которая показана на рис. 40. Однако отнесение полосы валентного колебания М—N все еще подвергается сомнению. Каждый тип колебаний подробнее будет рассмотрен в дальнейшем. [c.197]

Вообще говоря, все модели можно разделить на две группы одни рассматривают рефракцию (двойное круговое лученрелом-ление), другие — поглощение (круговой дихроизм). Для моделей первой группы требуется, чтобы свет вызвал ограниченные колебания какого-то количества зарядов вдоль различных направлений, так чтобы их совместные действия и взаимодействия были диссимметричны. Классическая теория рефракции и поляризуемости, по-видимому, удобна для таких моделей и позволяет проводить аналогии с хорошо изученными явлениями. По-видимому, следует честно сказать, что в большинстве этих моделей не проведено корреляции со свойствами поглощения, причем возбуждение рассматривается как несколько усиленное колебание. Модели, относящиеся ко второй группе, акцентируют внимание на движении одного электрона во времени и на диссимметрии процессов возбуждения. Здесь уже требуется квантовомеханический подход, а простые аналогии установить трудно. В этом случае обычное вращение в областях пропускания, или вращение, возникающее в результате переходов в недоступных для измерения областях спектра, отнесено к роли фона. [c.264]

Мы исследовали колебания моделей, содержаш,ие только одну цианогруппу. В реальных комплексах металлов число цианогрупп (как мостиковых, так и немостиковых) может быть различным. В соответствии с этим и вековые уравнения, связывающие частоты с параметрами, от которых эти частоты зависят, могут быть значительно сложнее уравнений (3) и (5). Однако качественно характер зависимостей остается примерно таким же, как и для моделей с одной цианогруппой, поэтому выводы, полученные в настоящем параграфе, можно без особо существенных оговорок распространить на цианидные кодшлексы металлов с разным числом цианогрупп. [c.141]

Рие. 10, Различные фазы колебания модели двухатомной мо.яекулы, [c.18]

Анализ колебаний, проведенный в работе [984], не охватывает скелетных колебаний мономерных звеньев. Колебательные частоты и форма колебаний всего мономерного звена были рассчитаны [320, 322] на упрощенной плоскостной модели (рис. 6,35), При этом использовали значения расстояний между атомами и валентные углы, вычисленные по атомным координатам [328]. Для расчета потенциала полимерной цепи использовали поле валентных сил, причем для ароматической части использовали потенциальное поле молекулы бензола [1833], для алифатической части учитывали лишь взаимодействие ближайших соседних групп. Силовые постоянные подбирали, исходя из соответствия расчетных данных и спектра, или же использовали силовые постоянные этиленгликоля [1096], бензола [1833] и диметилового эфира [1173]. Каждая СНз-группа рассматривалась как точечная масса. К полосам спектра ПЭТФ были отнесены 18 рассчитанных ИК-активных плоскостных колебаний модели. Группа ОСНгСНгО в модели имела транс-конформацию, так как модель основана на кристалли- [c.304]

Для выяснения природы изменения частот нри координировании нитрилов нами был проведен [80] анализ колебаний моделей координированного ацетонитрила. Схема анализа примерно такая же, как и в рассмотренных выше случаях комплексов с циано-, родано- и селеноцианато-груннами. Поскольку возрастание v ( N) наблюдается всегда, независимо от природы нитрила, то для анализа была выбрана простейшая линейная модель СНз — С — N — М. Выяснялось влияние координирования на колебательные частоты при неизменных силовых константах нитрила, равных таковым свободного ацетонитрила. Если бы рост v ( N) был обусловлен в основном увеличением Kqn, то при неизменных силовых константах ацетонитрила частота v ( N) не возрастала бы или же росла не так сильно, как наблюдается на опыте (несколько десятков см ), В противном случае v ( N) будет увеличиваться и при неизменном значении. ЙГсм- [c.173]

Таблицы результатов анализа колебаний моделей осмильных комплексов здесь для краткости опущены (они приведены в [5]),так как они аналогичны результатам,полученным при анализе моделей уранильных комплексов. [c.240]

Проведен теоретический анализ колебаний моделей уранильных и осмильных комплексов и исследована характеристичность колебаний уранильной и осмильной групп. ]Лзучены ИК-спектры поглош ения галогенидных комплексов уранила и оценено силовое поле пентафтороуранилат-иона. [c.242]

Проведен анализ нормальных колебаний моделей молекулы тионилимида. Оценены силовое поле молекулы и формы нормальных колебаний, выяснена характеристичность колебаний, влияние изменений угла ОЗК и угла поворота связи КН вокруг связи на колебательные частоты. [c.313]

На основании полученных спектров был проведен анализ нормальных колебаний моделей циклического фрагмента HзG OORh2. Цель анализа, как и в случае формиатного комплекса родия, состояла не в вычислении точных значений силовых констант (что невозможно из-за ограниченности экспериментальных данных), а лишь в том, чтобы оценить характер силового поля и колебаний ацетатного комплекса. [c.328]

Для объяснения этого и уточнения отнесения экспериментальных полос поглощения произведен расчет нормальных колебаний 1,1,1-трихлор-пропана, 1,1,1,3-тетрахлорпропана [38], а также С—С1-колебаний модели - H2 H2 I3 [38, 55]. [c.659]