Основа каталитического действия

Общей основой каталитического действия является 1) снижение энергетических барьеров и облегчение построения переходного состояния, т. е. влияние на тонкий механизм и энергетику процесса, приводящее к снижению энергии активации [c.285]

Для выяснения механизма, лежащего в основе каталитического действия ферментов, необходимо прежде всего кратко остановиться на природе химической связи органических соединений. [c.7]

Оксидно-металлические катализаторы эффективны прн полимеризации с2-олефинов и диеновых углеводородов. Наиболее распространенным и изученным катализатором такого типа является оксид хрома, нанесенный на поверхность какого-либо носителя (силикагель, алюмосиликат, оксид алюминия и др.). В основе каталитического действия оксида хрома лежит способность хрома изменять свою валентность. Активными центрами при полимеризации па оксидно-хромовых катализаторах являются ионы Сг ", находящиеся на поверхности. Полимеризация в этом случае идет без индукционного периода, поэтому используют катализатор, активированный в вакууме, который содержит Сг +. При введении мономера процесс полимеризации [c.145]

Основа каталитического действия [c.14]

Превратиться в парафин С)а, подвергнуться расщеплению до олефина и иона карбония с меньшим числом атомов углерода или же присоединить молекулу олефина и образовать карбониевый ион ig. Представление о протонировании олефина как о первой стадии алкилирования подтверждается данными, приведенными на рис. 13-34. Эти данные показывают, что содержание н-бутана достигает максимума в тот момент, когда выход алкилата минимален, а с увеличением выхода последнего содержание н-бутана быстро снижается [79]. В предложенном механизме алкилирования изопарафинов важная роль отводится реакциям переноса водорода. Специфическая роль цеолитов в алкилировании связана не только с их высокой активностью в превращении углеводородов, но и с их способностью катализировать одновременно протекающие реакции перераспределения водорода. Основы каталитического действия цеолитов в этих реакциях пока до конца не раскрыты. При изучении гомогенного алкилирования в присутствии кислот было показано, что развитие реакций переноса водорода, обеспечивающих непрерывное алкилирование, во многом определяется наличием в сырье циклических структур с большим содержанием двойных связей, в состав которых входят от 2 до 5 циклопентильных групп. [c.403]

Перспективной и развивающейся областью применения катионных ПАВ является межфазный катализ солями аммония и фосфо-ния при проведении некоторых реакций в двухфазной (водноорганической) среде, например, при синтезе производных карбена, гидролизе, алкилировании, конденсации, окислении. В основе каталитического действия аммониевых и фосфониевых солей лежит их хорошая растворимость в ряде органических растворителей и возможность экстракции из водной фазы в органическую, где они существуют в виде ионных пар. В качестве катализатора чаще всего используются бромиды тетраалкиламмония. Новое направление использования ЧАС в химической технологии представляет значительный практический и теоретический интерес. [c.521]

В основе каталитического действия пиридина лежит, по-видимому, его способность образовывать с тионилхлоридом ионный комплекс, в результате чего генерируется анион С [10], [c.85]

Первичные и вторичные амины легко фосфорилируются пирофосфатами (см. разд. 10.5.3) этот процесс, как уже отмечалось, лежит в основе каталитического действия аминов в реакциях фос-форилирования спиртов пирофосфатами. [c.53]

Аналогичный механизм лежит в основе каталитического действия ионов переменной валентности, например, меди, железа, кобальта и др., при окислении таких субстратов, как аскорбиновая кислота, цистеин, тиогликолевая кислота. В некоторых случаях удалось выделить соответствующие промежуточные продукты, образуемые металлом в низшей степени окисления. Так, по Михаэлису и Шуберту, в отсутствие воздуха тиогликолевая кислота образует с кобальтом хелат бледно-зеленого цвета, содержащий две молекулы кислоты на один ион двухвалентного кобальта, При введении кислорода на каждый атом кобальта поглощается [c.138]

Цель работы. Определение концентрации вольфрама в водном растворе на основе каталитического действия его прн окислении 1 -иона перекисью водорода. [c.225]

Изменение свойств лигандов во внутренней сфере служит основой каталитического действия комплексов. В частности, реакции координированных лигандов лежат в основе ферментативного катализа природных процессов. [c.158]

Энергия активации субстрата, например сахарозы, под влиянием ферментов снижается вследствие некоторой деформации молекул субстрата, которая происходит при образовании промежуточного комплекса фермент — субстрат. Эта деформация ослабляет внутримолекулярные связи, и молекула становится более способной к определенной реакции. В основе каталитического действия ферментов лежит сильное поляризующее влияние двух или нескольких групп различной природы, входящих в состав активного центра фермента, на реагирующие связи субстрата. К основным факторам, определяюи1,им начальную скорость ферментативной реакции, относятся концентрация ферментов и субстрата, pH, температура и присутствие активаторов или ингибиторов. Для многих ферментов температурн-ый оптимум нх действия близок к 37°С. [c.75]

Как известно, в основе каталитического действия ферментов лежит обусловленное их участием снижение количества энергии, необходимой для приведения в возбужденное состояние молекул реагирующих соединений, Снижение энергии активации, повышение реакционной способности реагирующих молекул достигается за счет смещения электронной плотности последних, которое, в свою очередь, зависит от электрического потенциала металла, входящего в состав фермента (или кофермента). Таким образом, уровень воздействия микроэлементов на ход физиологических процессов зависит от их физико-химических свойств, особенностей строения электронных оболочек. Этим в первую очередь определяется способность микроэлемента образовывать комплексы с различными биоорганическими соединениями, включая белковые компоненты ферментов, молекулы субстратов и т. п. (И. А. Чернавина). [c.429]

Изложенное не оставляет сомнений в том, что В выполняет роль одного из действенных регуляторов клеточного метаболизма, однако механизм осуществляемого этим элементом влияния изучен недостаточно. Ферменты, содержащие в своей структуре В, до настоящего времени не обнаружены. Очевидно, что в основе каталитического действия В лежит активирующее влияние, оказываемое им на субстраты. Действительно, В способен образовывать прочные комплексы с самыми различными органическими соединениями, в том числе витаминами, коэнзимами, углеводами, фенолами, органическими кислотами и т. д. Комплексы этих соединений В несут отрицательный заряд и обладают повышенной реакционной активностью. Именно этим, по-видимому, и определяется сильное влияние, которое условия питания В оказывают на углеводный обмен клетки, использование сахаров на различные биосинтетические процессы, передвижение ассимилятов по тканям [c.431]

Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стереорегулярные структуры. Днены образуют обычно гране-1,4-полимеры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (И) и хрома (И1). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6. [c.56]

Книга включает обобщающие доклады и обзор1Й>1е работы одного из крупнейших ученых в области катализа академика Г.К. Бо-рескова. Рассматриваются основные вопросы гетерогенного катализа теоретические основы каталитического действия, кинетика и механизм каталитических реакций, научные основы приготовления катализаторов, технология каталитических процессов. Книга содержит краткий биографический очерк о Г.К. Борескове и указатель его трудов за 1981-1985 гг. [c.207]

Босвелл и Бейли [60] при исследовании отравления никелевого и платинового катализатора хлором нашли, что отравление вызывается, разрушением поверхностной пленки, которая является основой каталитического действия. Разрушение пленки делает кислород, содержаощйся внутри каталитического комплекса и необходимый для сохранения пленки, доступным свободному водороду. Кислород, содержащийся в катализаторе, активен, когда он свободен и способен соединяться с водородом, и не активен, когда он защищен. Небольшие количества ядов удаляют защиту, причем неактивный кислород становится реакционноспособным. Отравление хлором никелевого катализатора, состоящего из агрегатов, содержащих по несколько атомов никеля (число которых является функцией степени дробления, условий приготовления и т. д.), <было изображено Босвелл и Бейли следующим образом [c.395]

Существукщие представления о физико-химических основах каталитического действия катализаторов обобщены в ряде работ [l-IO]. Практический опыт применения катализаторов гидропереработки подробно рассмотрен в работах [II-I8]. Наименее разработанным аспектом являются приемы приготовления катализаторов на основе Мо и №. [c.4]

Карбоксипептидаза А, пищеварительный фермент, расщепляющий С-концевой пептид в полипептидах, служит примером фермента, в основе каталитического действия которого лежит совершенно иной механизм. Структура этого фермента и его комплекса с глицилтирозином-аналогом субстрата-раскрыта на уровне атомного разрешения. Связывание глицилтирозина вызывает большие структурные изменения в области активного центра, в результате которых эта область теряет воду и становится гидрофобной. Пример карбоксипептидазы А иллюстрирует ту важную роль, которую играет в катализе индуцированное соответствие формы фермента форме субстрата. Другая примечательная особенность данного фермента состоит в том, что в его активном центре содержится ион цинка, имеющий существенное значение для катализа. Карбонильный атом углерода расщепляемой пептидной связи поляризуется цинком и становится более чувствительным к нуклеофильной атаке. Здесь мы видим пример индукции смещения электронов в субстрате. При катализе карбоксипептидазой А молекула воды, активированная глутаматом-270, непосредственно атакует карбонильную группу расщепляемой пептидной связи одновременно тирозин-248 отдает протон на НН-группу этой связи, и в результате происходит гидролиз. [c.150]

Метцгер и Уилсон [16] также получили убедительные данные, свидетельствующие о том, что в основе каталитического действия ряда гидролитических ферментов лежит электрофильный механизм. [c.106]

Пытаясь сделать какое-то обобп1ение относительно природы этих неподатливых параметров, мы можем только сказать, что они причастны к самой основе каталитического действия данного фермента. Ни в одном случае они не определяют ключевые регуляторные функции фермента. Эти 1юследппе функции, от которых зависит, в какой мере фермент будет использовать свой каталитический потенциал, уже не являются постоянными фиксированными сво11ствами, одинаковыми у всех вариантов данного фермента. Эти регуляторные параметры, включающие все взаимодействия фермента с лиганда.ми (субстратами, модуляторами, кофакторами), фактически определяют изменчивость ферментов, по крайне мере в функциональном плане. Какое же влияние оказывает давление на эти важные регуляторные реакции между ферментами и лигандами с меньшим молекулярным весом Какова их роль в адаптации ферментов к давлению [c.334]

Эта повышенная реакцхюнная способность поверхностных атомов О лежит в основе каталитического действия РодО. в реакциях (1) и (4). [c.486]