Ударная стабилизация

Стабилизация квазимолекулы может осуществиться двумя путями испусканием света (радиационная стабилизация) и в результате молекулярных столкновений (ударная стабилизация). [c.120]

При совместном рассмотрении процессов образования активированных комплексов, их превращения в активную частицу-продукт и ударной стабилизации последней необходимо учесть также возможность дезактивации активных частиц при соударениях. Кроме того, следует учесть, что активация частиц реагентов, дезактивация активных частиц и стабилизация активных частиц-продуктов может происходить с участием любых частип., присутствующих в реакционной смеси. При дальнейшем изложении частицы, участвующие только в процессе обмена энергией, будут обозначаться буквой М в отличие от частиц реагентов (А) и продуктов (В). При написании процессов обмена энергией не будет делаться различий в обозначении частицы М до и после обмена энергией, хотя, естественно, энергия этой частицы изменяется — возрастает в процессах дезактивации и стабилизации и уменьшается в процессе активации. [c.98]

Таким образом, учет ударной стабилизации в случае мономолекулярных реакций не приводит к изменению вида кинетического уравнения по сравнению с уравнениями, получающимися по теории Линдемана. Более того, нетрудно заметить, что не изменяется предельное выражение для скорости реакции при достаточно высоких давлениях. Выражение для скорости реакции при низких давлениях имеет вид [c.100]

Ударную стабилизацию квазимолекулы обычно рассматривают как процесс, обратный процессу мономолекулярного распада молекулы. Такое рассмотрение возможно в тех случаях, когда колебательная релаксация, т. е. установление нарушенного реакцией (диссоциации и рекомбинации) равновесного распределения энергии в газе, протекает быстрее самой реакции ( 12). См. также [1165]. [c.248]

Ударную стабилизацию квазимолекул мы будем рассматривать здесь независимо от процесса распада так же, как в предыдущей главе мономолекулярный распад молекул рассматривался независимо от обратного процесса комбинации частиц. Кроме того, в этом рассмотрении не будет специфицирована энергия частиц, т. е. частицы будут считаться обладающими некоторой средней энергией. [c.248]

Из тримолекулярных реакций, протекающих в газовой фазе, известны реакции обменного типа, в частности реакции изотопного обмена, и реакции рекомбинации и присоединения по кратной связи, осуществляющиеся по механизму ударной стабилизации (см. 14). Как и в случае бимолекулярных реакци , рассмотрение тримолекулярных реакций возможно на основе газокинетической теории столкновений и на основе метода активированного комплекса. Различие между обменными тримолекулярными реакциями и реакциями рекомбинации и присоединения состоит в том, что если в первых в химическом превращении (заключающемся в перераспределении связей или в перераспределении атомов и атомных групп) участвуют все три сталкивающиеся частицы, образующие активированный реакционный комплекс, 10 в реакциях рекомбинации и присоединения участвуют только две частицы третья частица, выполняющая функцию отвода энергии от стабилизируемой ею квазимолекулы, в результате реакции не из- [c.272]

Ударная стабилизация квазимолекулы [c.683]

Ударная стабилизация частиц продуктов реакции существенна лишь в случае образования одной частицы продукта. Схема реакции может быть записана в виде [c.531]

Определим прежде всего область давлений, в которой эффективности радиационной и ударной стабилизации сравнимы. Полагая в соответствии с этим удельную скорость радиационной стабилизации равной 10 сек и скорость ударной стабилизации равной частоте газокинетических столкновений, 10 [М] ([М] — число молекул в единице объема), из условия равенства обоих типов стабилизации будем иметь М] = 10 молекул в 1 см , т. е. /> 30 шрт. ст. (при комнатной температуре). Таким образом, радиационная стабилизация, т. е. процесс [c.242]

Следовательно, при нормальной температуре этот закон рекомбинации атомов (при ударной стабилизации) должен наблюдаться лишь при давлениях в десятки тысяч атмосфер и более. Так как процессы рекомбинации атомов во всех случаях изучались при значительно более низких давлениях (порядка атмосферного и ниже), то понятно, что реакция всегда следовала закону третьего порядка. [c.249]

Рокомбийация при ударной стабилизации является процессом, обратным термическому мономолекулярному распаду (гл. V). Поэтому механизм таких реакций описыва( Т(я схемой [ср. (17.1а) и (17.16)] [c.123]

Отметим, что приведенные выше рассуждения справедливы в предположении, что ударная стабилизация гротекйет по механизму сильных столкновений. Если же стабилизация осуществляется в результате последовательной потери небольших порций энергии при каждом столкновении, то это должно 6i.1T]> учтено соответствующим изменением кинетических уравнений. [c.127]

Следовательно, при нормальной температуре этот закон рекомбинации атомов (при ударной стабилизации) должен наблюдаться лишь при давлениях в десятки тысяч атмосфер и более. Так как процессы рекомбина- [c.249]

В случае стабилизации, осуществляющейся при столкновении молекул (которую можем назвать ударной стабилизацией), величина 2 выражается числом э( зфективных (стабилизирующих) столкновений, испытываемых квазимолекулой за 1 сек. Обозначая копцептрацню стабилизирующих молекул через (М), найдем, что к2 = к°2 М), где /г°2 — копстанта скорости стабилизирующего процесса. Допуская возможность обоих механизмов стабилизации и полагая к2 = к+к°2 Щ, перепишем формулу (14.1) в следующем виде [c.198]

Рекомбинация атомов. Рекомбинация атомов является простейшим типом реакции присоединения. В этом случае продолжительность соударения атомов А и В (т ), прсдставляюш,ая собой величину, обратную частоте актов распада к/, имеет порядок величины отношения среднего диаметра атомов с/ к средней скорости их относительного движения V. Полагая й= 10 см и и = 10 см1сек, найдем х = сек. и, следовательно, к =10 сек . Далее, в предположении, что ударная стабилизация квазимолекулы А В осуществляется при каждом столкновении А В -Ь М, полагаем константу к1 по порядку величины равной константе двойных газокинетических столкновений, т. е. величине 10 ° см молекул- сек Из условия к1 Щ >/г ь определяющего справедливость бимолекулярного закона реакции (см. выше), таким образом, следует (М) [c.199]

Интересно также определить область давлений, для которой эффективности радиационной и ударной стабилизации сравнимы, т. е. для которой выполняется соотношение к2[Щ к. Имея в виду стабилизацию квази-молскул, осуществляющуюся посредством испускания спектра электронного возбуждения, и полагая в соответствии с этим величину к равной сек- получим (М) к к-2 = молекул см , т. е. р = 30 мм рт. ст. (при комнатной температуре). Таким образом, рекомбинация атомов, сопровождаемая испусканием света, т. е. процесс [c.199]

После пересечения энергетического барьера реагирующей системой атомов она в течение некоторого времени обладает полной энергией, превышающей нулевую энергию активированного комплекса, и может тювторно пересечь энергетический барьер в обратном направлении, т. е. вернуться в область реагентов. Вероятность такого перехода мала, если в реакции образуются две или более частицы, поскольку они разлетаются и их повторная встреча мaJтoвepoятнa. Если же в реакции образуется одна частица, то вероятность ее превращения в исходные частицы сохраняется до тех пор, пока она не потеряет часть своей энергии либо путем испускания фотона — т. е. происходит радиационная стабилизация, либо передаст часть энергии какой-либо другой частице реакционной смеси при соударении, — ударная стабилизация. [c.530]

В случае рекомбинации атомов время распада квазимолекулы Цк ) по порядку величины равно периоду колебаний, т. о. величине порядка 10 — 10" сек. Далее в предположении, что ударная стабилизация осуществляется при каждом столкновении квазимолекулы с частицей М, для константы / 2 будем иметь величину порядка 10 см -молекул сек . В этом случае из условия к М] " к , определяющего справедливость закона реакции 2-го порядка, следует [М] кЦк = 10 — 10 молекул1см . [c.249]

По [416] при 300-400° реакция О с gH протекает по схеме О + gH j. -> gH 0 — сн + СНО или Hj + Н + СО. Ударная стабилизация gHj .0 приводит к gH 0. [c.279]