Активация частиц

Реакции, протекающие под действием светового излучения (видимого и ультрафиолетового), которое вызывает активацию частиц одного из реагирующих веществ, называются фотохимическими. Основным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна, согласно которому каждый поглощенный квант электромагнитного излучения вызывает изменение одной молекулы. Изменение может быть как энергетическим, так и химическим. [c.379]

Фотохимические реакции — это реакции, в которых активация частиц одного из реагирующих веществ осуществляется в результате поглощения кванта света. [c.119]

Теория столкновений, учитывающая колебание в молекулах. В активацию частиц может вносить вклад не только поступательное движение частиц, но и другие виды движений, в частности колебательное движение атомов. Пусть 8 — число квадратичных членов, описывающих энергию частицы. Доля частиц с энергией [c.62]

Если при распаде активированного комплекса энергии выделяется больше, чем это необходимо для активации частиц, то реакция будет экзотермической, в противном случае — эндотермической. [c.66]

ГИИ Е лиганда от расстояния г металл— колеблется около этого лиганд (комплексная частица в растворе) положения ПОД воздействием соударений со свободными молекулами растворителя. Если соударение сообщает частице достаточную энергию, чтобы она могла преодолеть энергетический барьер В (Яд — энергия активации), частица покидает яму, заменяясь другой молекулой. При 25°С период колебаний молекулы воды составляет около 1,4- сек, а среднее время пребывания ее в потенциальной яме для некоторых катионов приведено ниже. [c.54]

Таким образом, скорость реакции зависит от числа активных молекул (частиц), а не от общего их числа. Если провести активацию частиц, то реакция протекает с достаточной скоростью. Для активации часто применяют нагревание, облучение, катализаторы и другие способы. При повышении температуры или облучении резко (экспоненциально) возрастает число активных молекул, а значит, и скорость реакции. В присутствии же катализатора энергия активации уменьшается (пунктирная кривая на рис. 45) и скорость реакции увеличивается. [c.118]

Если при распаде активированного комплекса выделяется больше энергии, чем это необходимо для активации частиц, то реакция экзотермическая. Примером эндотермической реакции служит обратный процесс — образование из вещества АВ веществ Аг и В2 [c.93]

При совместном рассмотрении процессов образования активированных комплексов, их превращения в активную частицу-продукт и ударной стабилизации последней необходимо учесть также возможность дезактивации активных частиц при соударениях. Кроме того, следует учесть, что активация частиц реагентов, дезактивация активных частиц и стабилизация активных частиц-продуктов может происходить с участием любых частип., присутствующих в реакционной смеси. При дальнейшем изложении частицы, участвующие только в процессе обмена энергией, будут обозначаться буквой М в отличие от частиц реагентов (А) и продуктов (В). При написании процессов обмена энергией не будет делаться различий в обозначении частицы М до и после обмена энергией, хотя, естественно, энергия этой частицы изменяется — возрастает в процессах дезактивации и стабилизации и уменьшается в процессе активации. [c.98]

Регулирование процессов структурообразования в концентрированных суспензиях в углеводородной среде и наполненных растворах высокополимеров достигается адсорбционной активацией частиц поверхностно-активными веществами [10, ПО, 111, 132, 137, 156]. Активация, приводящая к упрочнению структуры, определяется ориентированной адсорбцией мономолекулярного слоя ПАВ, при которой полярные группы химически связаны с поверхностью частиц наполнителя, а углеводородные цепи, направленные в окружающую среду, лиофилизуют эту поверхность. [c.208]

Т — абсолютная температура, К-Рис. 6 хорошо иллюстрирует энергию реакций и активации. Частицы топлива и окислителя, обладающие начальным энергетическим уровнем Я, должны приобрести энергию активации Е для достижения энергетического уровня А, при котором реакция будет идти самопроизвольно, т. е. необходимо предварительно преодолеть энергетический барьер, равный разности энергетических уровней Л и Я, после чего начинается экзотермическая [c.34]

Химическому превращению в большинстве случаев предшествуют физические процессы активации частиц-реагентов. Эти процессы часто сопутствуют химическим процессам н при определенных условиях проявляют себя, вызывая нарушения равновесного распределения энергии по частицам. Такие процессы составляют предмет неравновесной кинетики. [c.16]

Пропорциональность скорости реакции концентрации превращающегося вещества представлялась, однако, не согласующейся с TA появление молекул с энергией, боль-щей по сравнению со средней, происходит в результате энергообмена при соударениях частиц, т.е. скорость реакции должна быть пропорциональна квадрату их концентрации. Ж. Перрен в 1919 г. предложил радиационную теорию активации частиц при поглощении ими ИК-излучения стенок сосуда. Ее несостоятельность была вскоре показана Ленгмюром. [c.113]

Часть энергии реакции может быть поглощена молекулой катализатора, аналогично активации частиц в мономолекулярных реакциях, и может перейти в энергию внутренних колебаний атомов по связям. В следующем акте катализа избыточная энергия может быть отдана молекуле субстрата, снижая тем самым энергию активации. Для ряда аналогичных катализаторов с различным молекулярным весом М константа скорости равна [c.265]

Стадия активации частиц реагента в сложных реакциях всех типов определяет протекание химического превращения. [c.161]

Превышение скорости реакции над скоростью активации частиц реагентов — признак цепной реакции. Активная частица, образовавшаяся в стадии инициирования, вступает в цикл реакций продолжения цепи. Этот цикл завершается реакцией, продуктом которой является та же активная частица, вновь вступающая в такой же цикл продолжения цепи. Сумма реакций цикла продолжения цепи отражает стехиометрию химического превращения. В большинстве изученных цепных реакций активными частицами являются атомы и свободные радикалы. Их гибель происходит в реакциях обрыва цепи [c.215]

Активация частицы протекает по обратимой реакции, характеризующейся определенной константой равновесия. [c.334]

Энергией активации системы будем считать энергию, затрачиваемую на разрыв контактов в исследуемом количестве системы. Энергия активации частицы — это энергия, необходимая для разрыва ее контактов с другими частицами. Принимаем, в первом приближении, что отдельные частицы в системе имеют одинаковые размеры. Считаем, что энергия активации частицы пропорциональна координационному числу или, другими словами, силы сцепления в контактах одинаковы. В действительности, в результате лиофильно-лиофобной мозаичности силы сцепления в контактах имеют разную величину. С другой стороны, в изучаемой системе существенным фактором, изменяющим величину сил сцепления в контактах, является наличие капиллярных менисков. Поэтому для простоты, не учитывая фиксации частиц в ближней или дальней потенциальной яме и некоторого уменьшения сил сцепления в контактах за счет увеличения радиуса кривизны в капиллярных менисках в процессе уплотнения системы, можно принять, что силы сцепления в контактах имеют одинаковую величину и энергия активации, приходящаяся на один контакт, остается неизменной. [c.242]

Экспериментальные результаты, полученные за последнее время в Институте химической физики АН СССР [8—10, 14, 15] подтвердили предсказания, которые можно было сделать на основе представлений о химической активации частиц, участвующих в разветвлении, в реакциях фторирования. [c.233]

Такие реакции можно разбить на гри основные группы. В первую войдут синтезы с участием частиц, активированных электроразрядом и взрывом. Это в основном реакции получения неорганических соединений, содержащих галогениды и кислород. Во вторую группу — синтезы органических соединений и производных гидразина, осуществляющиеся путем конденсации на охлажденную поверхность веществ, нагретых до высоких температур (температурная активация). Третью группу составляют реакции, в которых для активации частиц используют проникающие излучения. [c.12]

В активаторе на рис. 7.59 б диспергирование и активация частиц твердой фазы также происходит в основном за счет возникновения и схлопывания кавитационных пузырьков. [c.148]

Обмен лигандами со средой удобно рассматривать на акваионах. Молекула воды, координированная ионом металла, расположена в потенциальной яме (рис. 1.1), причем положение равновесия соответствует точке А. Молекула воды все время колеблется около этого положения под воздействием соударений со свободными молекулами растворителя. Если соударение сообщает частице достаточную энергию, чтобы она могла преодолеть жергетический барьер В (Еа — энергия активации), частица покидает внутреннюю координационную сферу, заменяясь другим лигандом. При 25°С период колебаний молекулы воды то составляет около 1,4-10 с, а среднее время пребывания ее в потенциальной яме (т) для некоторых катионов приведено ниже [c.37]

ЕуСли при распаде активи юванного комплекса выделяется больше )нергии, чем это необходимо для активации частиц, то реакция экзотермическая, Примером эндотермической реакции служит обратный процесс - образование из вещества А13 веществ Aj и Bj 2АВ А2 + + Ва В этом случае процесс npoT iKai iT также через образование активированного комплекса Л2В2, однако энергия активации больше, [c.105]

В-седьмых, химическое превращение в лабораторных и технологических условиях часто сопровождается массо- и теплопе-реносом. Изучает эти сложные процессы макрокинетика, используя для анализа и описания математические методы. Таким образом, предметом химической кинетики является всестороннее изучение химической реакции закономерности ее протекания во времени, зависимость от условий, механизм, связь кинетических характеристик со строением реагентов, энергетикой процесса и физикой активации частиц. [c.16]

Джулиард [136] объясняет промотирующее действие окисей при дегидрогенизации циклогексана никелевым катализатором, исходя из предположения, что в процессе приготовления катализатора происходит адсорбция мицеллами гидро окиси или карбоната металлического никеля и что металл действует как промотор одновременно происходит активация частиц никеля окисью, так же как активация частиц окиси никелем. На основании этого предположения выведено уравнение для каталитической активности бинарной смеси. Тяжелые металлы должны рассматриваться вместе с гидрогенизационными катализаторами. Легкие металлы самостоятельно мало применяются, но они имеют значение как 1) промоторы смешанных катализаторов, состоящих из двух веществ, и 2) как вещества, применяемые для повышения действительной поверхности контактирования, с которой они могут быть удалены растворителем. Катализаторы, состоящие из окисей и сульфидов, термически более устойчивы и более устойчивы в отношении отравления, чем металлы [301]. [c.369]

В этом отношении значительно удобнее применение тлеющего разряда, позволяющего более гибко и тонко регулировать процесс. Для тлеющего разряда характерно, что температура электронов намного выше температуры газа и, вследствие этого, в нем можно избежать пагубного обратного (вторичного) действия высокой температуры. Вместе с тем, сильная электрическая активация частиц реагирз ющих газов обеспечивает возможность проведения эндотермических реакций (крекинг метана до ацетилена, синтез H N из СН4 и N2). Необходимость применения пониженного давления и связанное с этим увеличение объема аппаратуры несколько затрудняет промышленное использование тлеющего разряда. [c.373]

Мы можем выразить скорость цепной реакции как произведение длины цепи на число ежесекундно появляющихся первичных радикалов Гоц = Уц - Каждый сильно эндотермичпый акт разложения исходных молекул на свободные радикалы, требз юший затраты энергии Q, приводит к реакции пе одной этой расщепившейся молекулы, но вызывает длинную цепь реакций, идущих уже очень легко. При непосредственной реакции каждый акт превращения, даже если он экзотермичен, требует большой энергии активации частиц. [c.237]

Если при распаде активированного комплекса выделяется больше энергии, чем это необходимо для активации частиц, то реакция экзотермическая. Примером эндотермической реакции служит обратный процесс — образование из вещества АВ веществ Аз и Вг- 2АВ=А2+Вг. В этом случае процесс протекает также через образование активированного комплекса А2В2, однако энергия активации больше, чем для прямого процесса = а+АЯ (АЯ — тепловой эффект реакции). Для протекания эндотермических реакций требуется подвод энергии извне. [c.84]