Электронные спектры. Определение энергии диссоциации двухатомных молекул

Из обширных применений электронных спектров поглощения молекул рассмотрим только одно — определение энергии диссоциации двухатомной молекулы. Электронные переходы совершаются во много раз быстрее, чем изменяется расстояние между ядрами при колебаниях. Период одного колебания составляет 10" с, а время электронного перехода — 10" —10 с. Поэтому, согласно принципу [c.166]

Электронные спектры. Определение энергии диссоциации двухатомных молекул [c.166]

Таким образом, колебательный спектр реальной двухатомной молекулы представляет собой серию полос, структура которых определяется изменением вращательной энергии. Из колебательных спектров определяется частота колебания молекулы и в принципе может быть определена энергия диссоциации, поскольку от ее величины зависят постоянная ангармоничности и уменьшение АЕ с п. Однако точность такого определения невелика. Энергия диссоциации определяется из электронных спектров молекул. Электронные спектры отражают одновременное изменение всех видов энергии молекул (электронной, колебательной и вращательной). Этот спектр дают все молекулы независимо от наличия дипольного момента. [c.527]

Процесс поглощения света двухатомными молекулами является значительно более сложным. Такие молекулы могут либо активироваться, либо диссоциировать в зависимости от длины волны падающего излучения. Для удобства рассмотрения энергию двухатомной молекулы можно разделить на три части электронную, колебательную и вращательную. Если при поглощении излучения молекула приобретает энергию, достаточную для того, чтобы она могла диссоциировать, то такая диссоциация может произойти. Некоторые данные относительно процесса диссоциации можно получить из спектра поглощения. Если диссоциация происходит достаточно быстро после акта поглощения, а именно в течение промежутка времени, более короткого, чем время, требуемое для одного вращения, то спектр не будет содержать определенных линий или полос, так как кинетические энергии обоих атомов, когда они двигаются раздельно, не квантованы и могут принимать произвольные значения. Если же после поглощения света молекула сохраняется как целое достаточно длительное время, осуществляя несколько вращений, прежде чем она подвергнется диссоциации, то спектр поглощения может состоять из отдельных линий или полос. Хотя по виду спектра не всегда можно точно судить о том, имеет ли место диссоциация, однако явно непрерывный спектр безусловно свидетельствует о наличии диссоциации. [c.221]

О различных возможных колебательных движениях атомов относительно друг друга в молекуле. По ним можно установить также наличие в изучаемых молекулах ковалентных связей, характеризующихся определенными частотами (рис. 31). Ультрафиолетовые спектры, как и атомные спектры, возникают вследствие перехода электрона молекулы на более высокий энергетический уровень. Они служат также для распознавания определенных связей в молекулах. В случае простых двухатомных молекул по электронным спектрам можно также определить энергию диссоциации, т. е. энергию, необходимую для разрыва молекулы на два атома (см. стр. 174). Полученные таким путем данные подтверждают результаты термохимических измерений и зачастую являются более точными, чем последние. [c.103]

Действительное иоложепне точки сходимости для ряда двухатомных молекул с одинаковыми ядрами соответствует энергии Лгеход, которая превышает энергию диссоциации О" молекулы, определенную из термохимических данных. Анализ спектров поглощения таких молекул позволяет установить интересный факт фотохимическая диссоциация происходит из электронно-возбужденного состояния, и по крайней мере один из образующихся атомов такн<е оказывается в электронно-возбужденном состоянии. [c.376]

Кинетические методы исполь 1уются в основном для определения энергии диссоциации связей многоатомных молекул. Для многих двухатомных молекул значения энергии диссоциации находят, помимо термических методов, изучая электронное возбуждение, создаваемое излучением (спектры) и электронным ударом. Наиболее точные значения >о получают исходя из спектров молекул. Подробно об этом см, в работах [3, 11]. Напомним лишь, что когда в спектре наблюдается граница между полосами колебательных переходов возбужденной молекулы и сплошным спектром диссоциации, энергия диссоциации определяется по частоте V границы. Один из двух атомов, образующихся при диссоциации [c.17]