Поляризуемость ковалентных связей молекул

Лекция э. Гибридизация волновых функций. Донорно-акцепторный и дативный механизм образования ковалентной связи. Образование кратких связей. Сигма-и пи-связи, их особенности. Делокализвванные пи-связи. Лекция 6. Полярная и неполярная ковалентная связь. Э(М)вктивные заряды атомов в молекулах. Ионная связь как крайний случай поляризации ковалентной связи. Свойства ионной связи. Поляризуемость ионов и их взаимное поляризующее действие. Влияние системы поляризации ионов на свойства веществ. [c.179]

Помимо полярности, присущей ковалентным связям в стационарном состоянии, каждая связь обладает еще определенной поляризуемостью — способностью изменять (увеличивать) свою полярность под действием внешнего электрического поля (в частности, и поля, создаваемого приближающейся в ходе реакции молекулой реагента). Поляризуемость имеет большое значение для химических реакций. Она также может быть измерена количественно. [c.83]

Самые слабые силы взаимодействия между частицами существуют в молекулярных кристаллах, к числу которых относятся, например, кристаллы диоксида углерода, серы, бензола, иода и азота. Эти вещества состоят из молекул, слабо взаимодействующих друг с другом. Взаимодействие между их молекулами относится к такому же типу, который описывается поправочным членом в уравнении Ваи-дер-Ваальса. В кристаллических веществах рассматриваемого типа расположение молекул определяется в основном их формой, дипольным моментом и поляризуемостью. Поскольку силы межмолекулярного взаимодействия невелики, для молекулярных кристаллов характерны низкие температуры плавления или сублимации, мягкость или хрупкость, а также необычайно высокое давление паров над их поверхностью. Наличие запаха у таких твердых веществ, как камфора, нафталин или иод, свидетельствует о том, что их молекулы легко испаряются с поверхности твердого вещества. Электропроводность молекулярных кристаллов очень мала, потому что в их молекулах существует ковалентная связь, и способность электронов перемещаться между молекулами оказывается чрезвычайно низкой. [c.176]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

В оценке химической связи большую роль играют два показателя энергия связи и ее полярность. Первая характеризуется энергией, которую нужно затратить на разрыв связи (ккал/моль). Полярность связи обусловлена несовпадением центра тяжести отрицательных и положительных зарядов и количественно характеризуется величиной динольного момента. Величина дипольного момента определяется рядом факторов и зависит в том числе от взаимного влияния атомов в молекуле органического соединения. В определенных условиях ковалентные связи проявляют способность к поляризации (поляризуемость связи), при этом происходит смещение электронов по отношению к ядрам и самих ядер. Повышенной способностью к поляризации отличаются электроны я-связи. [c.19]

Физико-химические методы исследования—рентгенография, электронография, молекулярная спектроскопия, измерение диэлектрических постоянных, показателей преломления, магнитной восприимчивости—позволили уточнить геометрические параметры молекул, подтвердить представления химиков о различии одинаково изображаемых связей. Было выявлено, что вследствие взаимного влияния атомов не только химические, но и физические свойства, характеризующие одноименные связи в различных соединениях, могут быть различными. Такими характерными физическими свойствами ковалентных связей являются энергия их образования, расстояние между центрами атомов, полярность и поляризуемость связей. [c.55]

Ковалентная связь характеризуется рядом свойств направленностью, поляризуемостью, определяет форму (геометрию) молекул и др. Эти свойства и будут рассматриваться ниже. [c.91]

Поляризуемость ковалентных связей. Ковалентные связи подвержены поляризации. Под последней подразумевают направленное смещение положительных и отрицательных электрических зарядов в атомах, атомных группах или молекулах под влиянием внешнего по отношению к данной частице электрического поля. При этом асимметрия в расположении разноименных зарядов повышается, длина диполя I увеличивается, а следовательно, возрастает и дипольный момент. [c.97]

Строение органических соединений. Для орг. соед. характерны неполярные ковалентные связи С—С и полярные ковалентные связи С—О, С—N, С—Hal, С—металл и т.д. Образование ковалентных связей было объяснено на основании развитых Г. Льюнсом и В. Косселем (1916) предположений о важной роли электронных образований-октетов и дублетов. Молекула устойчива, если валентная оболочка таких элементов, как С, N, О, Hal, содержит 8 электронов (правило октета), а валентная оболочка водорода-2 электрона. Хим. связь образуется обобществленной парой электронов разл. атомов (простая связь). Двойные и тройные связи образуются соотв. двумя и тремя такими парами. Электроотрицат. атомы (F, О, N) используют для связи с углеродом не все свои валентные электроны неиспользо-ванвые электроны образуют неподеленные (свободные) электронные пары. Полярность и поляризуемость ковалентных связей в орг. соед. в электронной теории Льюиса-Косселя объясняется смещением электронных пар от менее электроотрицательного к более электроотрицат. атому, что находит выражение в индуктивном эффекте и мезомериом эффекте. [c.398]

Помимо полярности, присущей связям в невозбужденном состоянии молекулы, каждая связь обладает еще определенной поляризуемостью — способностью изменять (увеличивать) свою полярность под действием внешнего электромагнитного поля. Поскольку такое поле может создавать и приближающаяся в ходе химической реакции молекула, поляризуемость имеет очень большое значение для химических реакций. Свойства ковалентных связей, чаще всего встречающихся в органических соединениях, представлены в табл. 8.1. [c.276]

Сильно выраженные основные свойства простых анионов, образуемых неметаллическими элементами IV и V групп, непосредственно связаны с наличием у них высокого ионного потенциала (см. разд. 8.2). Обладая ионным зарядом 4 — или 3 —, они характеризуются высокой плотностью отрицательного заряда, что обусловливает сильное притяжение к ним любых положительно заряженных центров. У молекул воды, имеющих значительную полярность, такими положительно заряженными центрами являются протоны. Большой заряд подобных анионов позволяет им оторвать протон от молекулы воды, в результате чего образуется новая ковалентная связь между водородом и неметаллом. Такое поведение наиболее характерно для первых членов указанных групп, С" и, так как они обладают одновременно и высокой поляризуемостью, и большим зарядом. [c.329]

Следует отметить, что если два атома хлора отталкиваются сколько-нибудь сильно один от другого, когда они находятся в непосредственном соседстве, то трудно ожидать, что эффект поля будет заметным, когда атомы хлора находятся в более удаленных частях молекулы. Это подтверждается измерениями дипольного момента г/г/с-2,3-дихлор-2-бутена, которые приводят к заключению, что тетраэдрическое расположение углеродных связей здесь не дефор--мировано [31]. Джонстон и Деннисон [32] на основании измерения моментов инерции также пришли к выводу, что метильные группы в метане и в галоидных метилах имеют одинаковую величину. Хотя эти немногие примеры не исчерпывают всей литературы по данному вопросу, но они достаточно ясно показывают, что эффект поля атомов хлора не настолько силен, чтобы вызывать большие изл енения углов мел<ду связями. Так как поперечная поляризуемость электронов в С—С1 связи составляет лишь около 57% от продольной поляризуемости [33], то можно полагать что этот эффект поля действительно очень невелик. Вместе с тем, так как связь С—С1 является в очень сильной степени полярной связью, то этот вывод можно, повидимому, распространить и на другие атомы, связанны е с углеродом ковалентными связями. Однако данные, приведенные ниже, показывают, что совершенно иное имеет место в тех случаях, когда атомы являются свободными полюсами. [c.95]

Атомные рефракции характеризуют поляризуемость свободных, изолированных атомов. Ковалентные рефракции отражают свойства атомов, соединенных чисто ковалентными связями в молекулах (нормальные ковалентные рефракции) или кристаллах (кристаллические ковалентные рефракции). Расчет с помощью этих величин точно соответствует опытным данным, строго говоря, только в случае простых тел или существенно ковалентных соединений, таких, например, как углеводороды, серу- или иодсодержащие органические соединения и т. п. Для неорганических веществ система ковалентных рефракций не позволяет достичь хорошего согласия с экс- [c.46]

СОСТОЯНИИ или обладает малым радиусом, в то время как поляризуемость аниона увеличивается с увеличением радиуса и избыточного заряда, а также если его заряд может перераспределиться на относительно низкие вакантные энергетические орбитали, такие, как -орбитали валентных оболочек хлора, серы и их анионов. Итак, если учитывать процесс поляризации анионов, то станет ясно, что по мере изменения природы катиона и аниона тип связи между ними будет приобретать характер, который является более или менее ионным и менее или более ковалентным но даже в тех случаях, когда устанавливается вполне ковалентная связь, она тем не менее сохраняет до некоторой степени ионный характер, поскольку электронный заряд, разделяемый двумя ядрами, обычно не в одинаковой степени находится под влиянием каждого из них. Такая связь называется поляризованной ковалентной связью. Она характеризуется тем, что один из связанных атомов становится слегка положительным, а второй — слегка отрицательным друг по отношению к другу. Частичный положительный заряд обычно обозначается 6+, а частичный отрицательный заряд б . Так, молекула, в которой имеется полярная ковалентная связь, может быть представлена — В ". [c.42]

В приложении 2 приведены данные, показывающие, что отдельный атом, входящий в состав молекулы, оказывает влияние на поляризуемость даже тех электронов, которые непосредственно с ним не связаны. Там показано, что если приписать необобщенным электронам в НС1 ту же самую поляризуемость, которую они имеют в ионе хлора, то тогда доля, которая вносится парой электронов, образующих ковалентную связь, становится практически равной нулю в некоторых других случаях она делается даже отрицательной величиной. Отсюда следует, что необобщенные электроны удерживаются гораздо более жестко, когда хлор-ион связан с положительным ионом. Если это верно для необобщенных электронов, то это будет тем более справедливо для обобщенных электронов, и мы можем сказать с уверенностью, что жесткость связи электронов в молекуле изменяется под влиянием заместителей. Этот вывод, хорошо согласуется с нашими взглядами на индукционный механизм. [c.98]

Поляризация обычно приводит к усилению ковалентности связи в молекулах образуемых соединений, что в свою очередь приводит к уменьшению их растворимости. Например, растворимость галогенидов серебра уменьшается от фторида к иодиду по мере роста радиуса аниона и увеличения, следовательно, их поляризуемости [c.20]

Наиболее общей характеристикой, определяющей растворимость соединений, является вид химической связи. В данном случае находит проявление известное эмпирическое правило подобное растворяется в подобном . Полярные соединения растворяются в полярных растворителях, а ковалентные (неполярные) — в неполярных. Это объясняется тем, что полярные соединения и тем более ионные растягиваются полярными молекулами растворителя и распадаются на ионы, которые затем гидратируются, что фактически и означает растворение. В качестве одного из примеров можно привести фторид серебра, имеющий ионную связь он хорошо растворяется в воде, в то время как другие галогениды серебра, имеющие более ковалентные связи, мало растворяются в воде. Растворимость их уменьшается по направлению от хлорида к иодиду, т. е. в направлении увеличения ковалентности связи серебро — галоген, что в свою очередь объясняется увеличением поляризуемости в этом ряду анионов. [c.21]

Поляризуемость молекул и ковалентных связей [c.25]

В принципе для каждого диполя имеется несколько видов колебаний, сказывающихся на энергии его взаимодействия с ионом (повороты в разных плоскостях, смещение центра тяжести). Величина наведенного момента также подвержена тепловым колебаниям, в частности, из-за анизотропии поляризуемости молекул поляризация какой-либо ковалентной связи зависит от угла между ней и направлением поля. Мы уже говорили выше, что наглядная картина колеблющихся диполей должна быть при более строгом анализе заменена рассмотрением набора эффективных осцилляторов. [c.88]

Рассматриваемый подход предполагает, что так как лиганд представляет собой анион или полярную молекулу, то чем больше заряд и чем меньше радиус катиона (т. е. чем больше ионный потенциал, определяемый как отношение заряда катиона к его кристаллографическому радиусу), тем больше должна быть устойчивость комплексов. Это грубое приближение весьма полезно, но оно в значительной степени ограничено невозможностью учесть поляризуемость (деформируемость) катионов, которая приводит к большему взаимодействию с лигандами. Чем больше поляризуемость катиона и лиганда, тем больше тенденция к образованию ковалентной связи, возникающей при перекрывании орбиталей. Поскольку поляризуемость катиона возрастает с уменьшением его заряда, то весьма вероятно, что простое электростатическое приближение даст неверные результаты при рассмотрении однозарядных катионов переходных элементов и элементов типа палладия , особенно при комплексообразовании с сильно поляризующимися лигандами. Оно становится совершенно непригодным для обсуждения нульвалентных состояний, таких, как л-олефиновые комплексы тетракарбонила железа. [c.33]

Отклонения от корреляции между прочностью водородной связи и кислотностью или основностью могут вызываться рядом факторов поляризуемостью, способностью к образованию ковалентных связей, мягкостью донорной или акцепторной молекулы. Несмотря на то что существующие представления о зависимости между этими факторами и прочностью водородной связи ни в коем случае нельзя считать вполне обоснованными, полезной оказывается эмпирическая корреляция, основанная на разделении энтальпии образования водородной связи на электростатический и ковалентный вклады. Из этих соображений следует, нанример, что водородные [c.266]

В начальном периоде исследований в этой области были сделаны попытки определить при помощи методов, аналогичных примененному в случае воды, так называемые групповые моменты, т. е. моменты различных ковалентных связей, присутствующих в молекуле. При этом надеялись, что векторным суммированием моментов всех связей станет возможным вычислить общие дипольные моменты в случае более сложных молекул. Такой прием мог бы быть полезным при исследовании вопросов строения. Однако сделанные попытки показали, что полученные значения сильно отклоняются от строгой аддитивности. Эти отклонения обусловлены в первую очередь явлением, представляющим общее значение диполь, созданный присутствием электроотрицательного атома в молекуле, наводит и в других связях молекулы (полярных или неполярных) новые моменты, что сильно усложняет общий аспект распределения зарядов в молекуле. Такое внутреннее взаимодействие диполей является, в основном, следствием описанной выше поляризуемости молекул и одной из причин, обусловливающих сложный химический характер веществ. [c.114]

Одним из наиболее надежных характеристических свойств электровалентных соединений является их способность проводить электрический ток в растворе или в расплавленном состоянии. Поэтому тот факт, что органические вещества обычно плохо проводят или совсем не проводят электрического тока, свидетельствует о ковалентности, по крайней мере в основном, связей в таких молекулах. В самом деле, хотя связи между углеродом и другими атомами носят до какой-то степени ионный характер, нет оснований считать, что частичный заряд на неодинаковых ковалентно заряженных атомах является основным источником прочности ковалентной связи, несмотря на то что именно взаимное притяжение противоположно заряженных ионов обеспечивает прочность электровалентной связи. Кроме того, устойчивость гомоядерных молекул типа Нг, С1г и т. д., не обладающих дипольным моментом, указывающим на разделение заряда, так же как и прочность С—С-связи в алмазе, приводит к заключению о том, что по своей природе ковалентная связь не сводится к слабой электровалентной связи. Тем не менее рассмотрение процесса образования поляризованной ковалентной связи, который происходит при взаимодействии поляризующего катиона с поляризуемым анионом (стр. 42), показывает, что силы ковалентного связывания в основном являются электростатическими, что подтверждается также применением принципов квантовой механики. [c.46]

Теория колебательных спектров молекул №таАН НО ра.чработа-иа (Волькенштейн, Ельяшевич, Степанов, Грибов). Онгг основана на возможности раздельного рассмотрения медленных колебаний атомных ядер и быстрых электронных переходов, доказываемой теоремой Борна и Оппенгёймера. Задача о частотах колебаний ядер является классической. Она/решается при непосредственном учете симметрии молекулы. Теория интенсивностей и поляризаций в ИК-спектрах и спектрах КР исходит из валентно-оптической схемы, согласно которой каждой ковалентной связи можно приписать свои дипольный момент и поляризуемость. Дипольный момент молекулы является векторной суммой дипольных моментов связей, а поляризуемость молекулы — тензорной суммой поляризуемостей связей. Интенсивность данной полосы в ИК-спект-ре определяется изменением дипольного момента молекулы при [c.163]

Эффективный заряд можно рассматривать также как меру поляризуемости ковалентной связи, т. е. как долю понности связи (в %). Так, например, можно приблизительно считать, что в HI связь только на 5% ионная, а в НС1 — на 17%. Заметим, что молекул с чисто ионными связями не существует. Даже в sF, одной из наиболее полярных молекул, доля ионного характера равна 90%. [c.81]

Характеристика элементов. Бром и иод имеют менее выраженный неметаллический характер, чем хлор. По мере перехода вниз но подгруппе в образовании химических связей все большую роль начинают играть внз тренние с1- и даже [-орбитали. Это сказывается на устойчивости электронов и выражается в отсутствии степени окисления + 7 как у Вг, так и у I. Самое близкое сходство в свойствах проявляют элементы подгруппы УПА в степени окисления —1. В этом состоянии брому и иоду соответствуют ионы Вг и 1 , а также простая ковалентная связь с неметаллами. Молекулы брома и иода двухатомны в любом агрегатном состоянии. Межъядерное расстояние в молекулах Вгг и Ь увеличено по сравнению с хлором. Это обусловливает уменьшение степени перекрывания связующих электронных облаков и, как следствие, уменьщение энергии диссоциации молекул. По этой же причине увеличивается степень поляризуемости молекул. Силы сцепления между молекулами в конденсированной фазе являются ван-дер-ваальсовыми. Они возрастают пропорционально увеличению массы молекул и размеров атомов. Поэтому у галогенов существует та же закономерность в изменении [c.361]

В спектре КР активны те нормальные колебания, при которых изменяется поляризуемость молекулы. Наиболее интенсивные полосы в спектре КР присущи неполярньш молекулам с ковалентными связями (например, Н , О , С1 ). Поскольку при обычных температурах возбужденные колебательные состояния заселены существенно меньше основного, то интенсивность антистоксовых полос оказывается заметно ниже, чем стоксовых (рис. 11.47). Полосы второго, третьего и более высоких порядков, а также полосы, отвечающие составным частотам, обычно малоинтенсивны и в спектре КР наблюдаются редко. С повышением иненсив-ности возбуждающего монохроматического света интенсивность полос КР возрастает. [c.288]

Конкретную форму участия электронов дополнительных уровней в контактном процессе можно представлять себе по-разному. Самое простое предположение сводится к трактовке электронов, создающих полупроводниковую проводимость независимо от их происхождения (тепловая проводимость, рентгеновская проводимость, фотопроводимость) как непосредственных участников каталитического процесса. Так, например, эти электроны могли бы действовать, вступая непосредственно во взаимодействие с электронами молекул реагирующих веществ, образуя новые ковалентные связи с большей или меньшей поляризуемостью. Один из вариантов такой схемы был использован недавно Волькенштейном для объяснения действия примесей на каталитические свойства ионных кристаллов. Против такого применения электронной схемы можно привести возражения. Из нее вытекает возможность огромного увеличения активности окислов при небольших отклонениях от стехиометрии, вызывающих рост количества свободных электронов в зоне проводимости в сотни тысяч, миллионы и даже в миллиарды раз. Опыты, поставленные для обнаружения этого эффекта у закиси никеля Равделем и Тукачинским в нашей лаборатории, дали отрицательный результат. [c.13]

Полученные результаты служат для качественной оценки характера соединения между введенным протоном и молекулой растворителя. Более значительное удаление протона от атома кислорода в молекуле спирта по сравнению с молекулой воды указывает на более электростатический характер этой связи, а также на то, что роль ковалентной связи в процессе присоединения введенного протона уменмается в направлении от воды к н.пропиловому спирту. Чтобы убедиться в том, что введенный протон в спиртовых растворах действительно располагается дальше от атомов кислорода, чем в водных растворах, нами проведены измерения поляризуемости указанных растворов. [c.154]

Электронейтральная ковалентная связь не вызывает сильных электростатических сил, поэтому взаимодействие между отдельными молекулами незначительно. С другой стороны, поляризуемость гомеополярной связи ) относительно велика, и поэтому преобладают зависящие от поляризации межмолекулярные силы (силы Ван дер Ваальса — Лондона, силы дисперсии см. об этом в учебниках по физической химии). Органические вещества, в которых сцепление молекул осуществляется в общем за счет атомных связей, кристаллизуются в такие молекулярные решетки, энергия которых значительно меньше энергии ионных решеток. Поэтому точки плавления, кипения и сублимации у типично органических веществ значительно ниже, чем у типично неорганических соединений. Вследствие своей относительно высокой поляризуемости органические растворители вступают с молекулярными решетками в более сильное взаимодействие, чем, к примеру, сильно полярная, но слабо поляризуемая вода, поэтому органические вещества растворяются преимущественно органическими растворителями similia similibus solvuntur) ). У типично неорганических соединений, кристаллизующихся в ионных решетках, все происходит как раз наоборот. [c.118]

Широко применяется моделирование в исследовании химической связи. Развитие электронных представлений еще до возникновения квантовой механики раскрыло химическую связь, валентный штрих как сложное образование, состоящее из электронной пары. Структурные фомулы (модель Льюиса), где валентные электроны изображались точками, уже позволяли объяснять некоторые новые черты химической связи. Это способствовало уяснению различия между ионной и ковалентной связями, характера комплексной, координационной и водородной связей, условий поляризуемости молекул. На этой основе удалось более глубоко выяснить взаимозависимость между химическим строением и свойствами веществ, в частности таким важнейшим для химии свойством, как реакционная способность. [c.314]

В ИК-спектрах, но не в спектрах комбинационного рассеяния появляются новые валентные колебания, отвечающие связям между катионом и молекулой растворителя (см. предыдущие ссылки, а также [128а, 256, 372а, 406, 586, 690а, 843]), В одном случае было показано, что изменение поляризуемости для этого колебания должно составлять не более 10% от изменения поляризуемости, характерного для типичной ковалентной связи С—С1, так что связь между металлом и растворителем предполагается в основном электростатической. Существенная зависимость частоты этого колебания от давления сближает его с колебаниями решетки, а не с внутренними колебательными модами в спектрах кристаллов. Движение можно описать как колебание М+ в клетке растворителя (и, может быть, анионов) по типу примесных центров в ионных кристаллах при фононных возбуждениях [256]. [c.304]

Химическая связь характеризуется длиной, полярностью, поляризуемостью и энергией. Ковалентная связь имеет также определен-ную направленность. Длину и направленность связей наиболее часто определяют электронографическим или рентгенографическим методом. Полярность связи может быть определена из величин дипсль-ных моментов или по спектральным данным. Поляризуемость отдельных связей определяется по спектральным данным. Поляризуемость молекул характеризуется величиной молекулярной рефракции. Энергия связей определяется по теплоте образования химических соединений из атомов, т.е. термохимическим путем, или из спектральных данных. [c.22]

Комбинационное рассеяние света. Эффект комбинационного рассеяния, открытый., независимо друг от друга Раманом, Мандельштамом и Ландсбергом, часто применяется для исследования соединений с ковалентной связью. Сущность эффекта заключается в том, что когда свет достаточной интенсивности проходит через вещество, то часть света рассеивается перпендикулярно направлению исходного луча, содержит и большие и меньшие частоты, чем были в исходном луче при обычном рассеянии света (релеевское рассеяние) частота вообще не изменяется. При комбинационном рассеянии наряду с нормальной частотой в спектре обнаруживаются дополнительные линии — спутники . Те линии, частота которых меньше, чем в исходном колебании, называют стоксовыми линиями, а те, у которых частота больше,— антистоксовыми. Физическая картина этого явления представляет собой взаимодействие падающего кванта света с молекулой вещества (неупругое соударение). При этом или часть энергии кванта поглощается молекулой и рассеивается меньший квант, или, если молекула находится в возбужденном состоянии, падающий квант получает от нее дополнительную энергию и рассеивается больший квант. Молекула, следовательно, может находиться в двух состояниях, отличающихся по запасу энергии на А . В первом случае квант рассеянного излучения должен иметь величину (Яг—АЕ), а во втором — величину (/гг+АЯ). Это соответствует частотам стоксовой линии V—(АЕ/Н) и антистоксовой - - АЕ/Н), причем интенсивность стоксовой линии будет выше, так как большинство молекул находится в основном состоянии, а число возбужденных молекул обычно очень мало. Энергетические уровни в комбинационном рассеянии представляют собой уровн , возникающие вследствие изменения поляризуемости молекулы. Свет, т, е. электромагнитные волны, вызывает поляризацию люлекулы и индуцирует в ней переменный диполь. Между напряженностью Е поля и дипольным моментом .I существует прямая пропорциональная зависимость Е= а х., где а — поляризуе- [c.206]

Атака радикальным реагентом двойной связи приводит к промежуточному свободному радикалу, который далее быстро превращается в конечный продукт. Ионные реакции в ряду этиленовых углеводородов осуществляются вследствие легкой поляризуемости я-связи и начинаются с образования предреакционного я-комплекса (в нем С=С-связь поляризована), который далее превращается в результате возникновения ковалентной связи в промежуточный а-комплекс — карбокатион (а), в случае электрофильного присоединения, и карбанион (б) — при нуклеофильной реакции. Карбо-ионы (а и б) стабилизируются в нейтральные молекулы присоединением соответственно гидрид-иона (Н ) или протона (И ). [c.59]

Силы поляризации и индукции. Известно, что электроны, образующие одни ковалентные связи в молекуле, смещаются легче, чем электроны других связей в той же молекуле. Эта подвижность электронов, или поляризуемость, зависит от природы атомов, участвующих в образовании связи, а также от влияния со стороны окружающих атомов. Гидроксильные группы стеринов и некоторых аминокислотных боковых цепей белков, углеродные атомы углеводородной кольцевой системы стеринов, а возможно даже и некоторые участки боковых цепей ненасыщенных жирпых кислот поляризуются особенно легко. Смещение электронов в этих молекулах индуцируется при приближении ионизированных или сильно полярных групп. Когда заряженная группа подходит близко к поляризуемой системе, в последней возникает некоторый заряд противоположного знака, [c.49]

Если принять, что молекулы НХ состоят из одного Н-атома и одного Х-атома, связанных ковалентной связьй), то можно считать, что поляризуемости будут складываться [c.274]

Кроме указанного колебания в молекуле СОг возможны деформационные (2) н антисимметричные колебания (3). При этих колебаниях размеры молекулы и поляризуемость не меняются и соответствующие линии в спектре комбинационного рассеяния не проявляются. Деформационные колебания отвечают изменению дипольного момента, так как молекула деформируется такие колебания активны в инфракрасном спектре. Сопоставление комбинационных и инфракрасных спектров позволяет делать ценные заключения о строении молекул. В частности, было доказано, что в солях ртути (I) присутствует группа [Hg2P+. Колебание ковалентной связи между нонами ртути активно в комбинационном спектре. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология