электронное энергия диссоциации

Атом водорода состоит из ядра и одного электрона. Энергия диссоциации молекулы водорода на два атома составляет 4,776 эВ, энергия связи электрона с ядром атома (потенциал ионизации) равна 13,595 эВ. Нейтральный атом водорода может присоединять второй электрон, образуя отрицательный ион (Н ), или отдавать, образуя положительный ион (Н+). Энергия связи второго электрона с нейтральным атомом составляет 0,78 эВ. В случае присоединения электрона к нейтральному атому водорода выделяется энергия. [c.85]

Наиболее простой молекулярной системой является молекулярный ион водорода Нг+, который обнаруживается в разрядной трубке при бомбардировке молекул водорода электронами. Энергия диссоциации такой молекулы и расстояние между ядрами водорода известны. Взаимодействие между двумя протонами и одним электроном может быть выражено при помощи волнового уравнения, которое дает два решения для функции г ). [c.28]

Интересно отметить, что, как это видно из табл. 34, когда из О2 образуется Оз при удалении одного Лд 2р-разрыхляющего электрона, энергия диссоциации возрастает, в то время как при образовании Ы из N3 за сч ет удаления 2р-связывающего электрона энергия диссоциации уменьшается. Этого, конечно, и следовало ожидать. [c.310]

В ряду Ва—Сг—N2 по мере заполнения связывающих молекулярных орбиталей уменьшается межъядерное расстояние и увеличивается энергия диссоциации молекул. В ряду N3—О2—Рг номере заполнения разрыхляющих орбиталей, наоборот, межъядерное расстояние возрастает, а энергия диссоциации молекул уменьшается. Молекула N02 вообще нестабильна вследствие одинакового числа связывающих и разрыхляющих электронов. Аналогично объясняется тот факт, что и остальные инертные газы одноатомны. Зависимость энергии диссоциации молекул от числа их валентных электронов иллюстрирует рис. 31. [c.55]

Удаление электрона с разрыхляющей орбитали приводит к возрастанию энергии диссоциации и уменьшению межъядерного рассто- [c.55]

Рис. 31. Зависимость энергии диссоциации молекул от числа валентных электронов

Особенность электронной структуры атомов элементов подгруппы меди обусловливает относительно большую устойчивость двухатомных молекул uj, А 2, Auj (энергия диссоциации соответст- [c.620]

Это не слишком много, так как увеличивается с увеличением температуры, когда температура достаточно высока. Однако для простых газов, таких, как Не (2с М/Л =3) или N2 2с-аМ/Н = 5), которые не имеют низших электронных состояний или довольно больших энергий диссоциации, если температура Г8>4000° К, пределы составляют 4 и 6 соответственно. [c.408]

Получаемые результаты можно продемонстрировать еще и такой схемой (рис. И, 2). Отложим по вертикали колебательные уровни нормального и возбужденного состояний. Место схождения этих уровней будет соответствовать наибольшей колебательной энергии, которой может обладать молекула в данном состоянии. Все последующие уровни не квантованы, так как молекула распадается на атомы. Эти неквантованные уровни заштрихованы косыми линиями. Если бы молекула, находясь в основном электронном состоянии, могла распадаться на атомы, то энергия ее диссоциации соответствовала бы Охам., совпадающей с величиной энергии, найденной на основании термохимических данных. Но фотохимический распад происходит в результате электронного возбуждения, обусловленного поглощением светового кванта. Энергия, необходимая для распада молекулы под действием поглощенного света, должна соответствовать величине /гv . Это и будет квант, отвечающий месту схождения полос. Энергиям электронного возбуждения молекулы и продуктов ее распада соответствуют величины hve и Нха- Величина О (у) соответствует энергии диссоциации молекулы в возбужденном состоянии. Таким образом, зная электронные уровни возникающих при [c.62]

Для молекул с ионной связью частота, соответствующая месту схождения кантов в спектрах поглощения, непосредственно дает энергию диссоциации О ам.. Происходит это вследствие того, что возбуждение молекулы с ионной связью приводит к переходу электрона от аниона к катиону. Следовательно, распад возбужденной молекулы приводит к образованию нейтральных атомов. Этот вывод хорошо иллюстрируют потенциальные кривые нормального и возбужденного состояний молекулы с ионной связью (рис. П,3). [c.63]

Диссоциация молекулы под действием удара электрона обычно следует непосредственно за возбуждением и похожа на рассмотренный уже процесс фотодиссоциации. В обоих случаях происходит переход молекулы или на кривую отталкивания, или в такую область кривой устойчивого возбуждения, в которой энергия молекулы оказывается больше энергии диссоциации на соответствующие продукты. [c.77]

При бомбардировке молекул электронами наблюдается появление не только положительных, но и отрицательных ионов. Так, при бомбардировке метана электронами наблюдается появление ионов СНГ, СН , С и Н . Присоединение электронов к молекулам, радикалам или атомам обусловлено наличием у них сродства к электрону. При образовании отрицательных ионов очень часто энергия, выделяющаяся в результате присоединения электрона, превосходит энергию диссоциации молекулы. Например, для галогенов наблюдается процесс [c.78]

Диссоциация молекул на нагретых поверхностях может происходить по двум совершенно различным причинам I) в результате передачи энергии электронного возбуждения поверхностных атомов и молекул молекулам, ударяющимся о поверхность, и 2) вследствие уменьшения энергии диссоциации адсорбированных молекул на атомы. [c.82]

Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]

Итак, энергия диссоциации молекулы С1 эквивалентна лишь пяти миллионным частям массы электрона. Химические реакции обычно сопровождаются энергетическими эффектами в несколько электронвольт, тогда как ядерные энергии относятся к диапазону миллионов электронвольт. 1 МэВ на молекулу эквивалентен 96,5 млн кДж моль , что находится далеко за пределами энергии всех химических реакций. Это объясняет, почему в химических реакциях можно пользоваться двумя независимыми законами сохранения-массы и энергии. Взаимные превращения этих свойств материи в химических реакциях неразличимы. В отличие от этого для ядерных реакций взаимные превращения массы и энергии-дело совсем обычное здесь следует пользоваться более общим законом сохранения массы и энергии. В любой ядерной реакции сумма энергии и произведения массы на величину (с-скорость света) для всех реагирующих частиц и их окружения не изменяется в процессе реакции. [c.410]

Взаимодействие внешних электронов атомов (или групп атомов) приводит к химической связи между ними. Энергия взаимодействия между атомами в молекуле (т) имеет характерный вид кривой с минимумом, соответствующим энергии диссоциации (рис. 2.4). Энергетические уровни дискретны и имеют электронную колебательную и вращательную составляющие [c.42]

А и в находятся в основном электронном состоянии. Это определение сохраняет силу и для многоатомных молекул. Например, для молекулы АтВ энергией диссоциации будет изменение энергии в процессе АтВ = тк + пВ. [c.46]

В традиционном представлении ординарная ковалентная связь, обозначаемая валентным штрихом, образуется парой электронов. В методе МО такая связь сопоставляется с избыточной парой связывающих электронов, как в молекуле Lij. С этой точки зрения связь в Lia ординарная, как и в На- Энергия диссоциации Do(Lia) = [c.78]

В табл. 2-4 приведено описание структур некоторых молекул и молекулярных ионов в рамках метода МО и указаны энергии их диссоциации. Обратите внимание на то, что при удалении связывающего электрона энергия диссоциации N2 оказывается меньше, чем энергия диссоциации N2, а при удалении разрыхляющего электрона энергия диссоциации О больше, чем у 0%. Следует подчеркнуть также, что из выведенного ряда энергий молекулярных орбиталей непосредственно вытекает парамагнетизм молекулы кислорода. Спины двух электронов, добавляемых на дважды вырожденные уровни кислорода 2руПд=2р Пд, должны по правилу Гунда оставаться неспареннымн. В теории валентных связей ожидаемая структура молекулы кислорода 0 = 0 не согласуется с наблюдаемым парамагнетизмом, и была предложена другая структура [c.75]

Мерные элементы в (8.84) мы можем изоморфно замещать атомами и атомными группами, молекулами, равновесными состояниями, эвтектическими точками и т. д., смотря по условиям задачи, а 1-мерные элементы — замещать свойствами связей или их численными величинами, например квантовыми числами связующих электронов, энергиями диссоциации, квазиупругой силой в спектрах Рамана и пр., или константами равновесий, константами скоростей и т. д. Так, например, подставим вместо 1-мерных элементов— валентных связей х — пары электронов, образующие эти связи, 5-электроны с квантовым числом 1=0 и р-электроны с квантовым числом / = 1. Тогда получим матрицы для молекулы водорода (8.86) и (8.87) для метана, приняв во внимание 5,р-гибриди зацию углеродаГ5 =р (8.89) и (8.90). [c.407]

Образующиеся в атомных и молекулярных пучках и высоком вакууме, они не имеют лигандов и представляют собой замечательный объект для изучения электронных свойств наноразмерных объектов 1 4- 2 нм. Основными величинами, которые поддаются измерению и интерпретации, подобно молекулам, являются энергия ионизации кластера, сродство к электрону, энергия диссоциации, оптическое поглощение кластеров. Изучение таких величин позволяет строить кластерные модели, характеризующие их свойства. [c.242]

Здесь АО Л , — энергия образования хлорида натрия из элементарных натрия и хлора, взятых в их стандартных состояниях (твердый кристаллический натрий и газообразный моле кулярный хлор), равная 384 кДж.моль- ЛОсуб = 78 кДж-моль — энергия сублимации натрия АО оп=496 кДж-моль —энергия его ионизации А0дие=203 кДж-моль — энергия диссоциации молекулярного хлора Л(5ср=387 кДж-моль —эне )гия, характеризующая сродство электрона к газообразному атомарному хлору. Если цикл проведен обратимо и изотермически, то полное изменение энергии равно нулю, что приводит к уравнению, позволяющему найти энергию решетки [c.45]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

Анализ полученных продуктов показывает, что вопреки мерам предосторожности побочные реакции все же имеют место, однако принимается, что их влияние на измеряемую энергию активации незначительно. К недостаткам этого метода следует отнести и то обстоятельство, что из-за большой скорости потока определяемое значение температуры газа не вполне достоверно. Наконец, давление реагирующих веществ может меняться лишь в ограниченном интервале, что затрудняет проверку, действительно ли реакция соответствует простой мономолекулярной реакции. Однако, несмотря на все недостатки, метод является весьма эффективным, и Э1]ергии диссоциации связи в лучших случаях могут быть измерены с точностью до 2—3 ккал. В других случаях предполагаемые механизмы реакций недостаточно- хорошо доказаны и результаты вызывают сомнение. Хорошей проверкой результатов определения энергии диссоциации спязи, полученных кинотпческнм нутом, яв гяются данные по взаимодействию электронов. Этот метод [18, 46, 47] состоит в наблюдении потенциалов появления (.4 ) в масс-стгоктрометре для следующих типов реакций [c.15]

Такое несоответствие между спектроскопическими и термохимическими данными объясняется тем, что, например, двух.атомная молекула распадается под действием света на один нормальный и один возбужденный атом, В том, что это действительно так, можно убедиться, рассмотрев потенциальные кривые нормального и возбужденного состояния. Из рис. II, 1 видно, что энергия Охим., необходимая для расщепления молекулы на два невозбужденных атома, меньше, чем энергия, затрачиваемая на фотохимическую диссоциацию, равная А(у) +0(у). Это объясняется тем, что при фотохимической диссоциации происходит сначала электронное возбуждение молекулы, затем возбужденная молекула может оказаться в состояниях с энергией, большей, чем энергия диссоциации в возбужденном состоянии, вследствие чего происходит ее распад на атомы. Таким образом, из кри- [c.61]

В квантоБомеханическом рассмотрении реакция 5 протекает аналогично реакции 4 и представляет собой атаку и отрыв радикалом О атома Н от исходной молекулы. Поскольку, однако, исходная молекула НаО имеет более сложное строение, чем На, не приходится говорить о линейной структуре переходного состояния, и опшбки, обусловленные незнанием геометрии комплекса, могут достигать разброса на уровне (800- -1000)%. Более аккуратный учет деталей взаимодействия (учет дополнительного спинового отталкивания, электронного возбуждения, использование более точных значений энергий диссоциации и спектроскопических данных по длинам связей и т. д.) может понизить разброс ошибки до (300- 400)%, который также нельзя признать удовлетворительным. [c.260]

Для систем с не очень большим числом электронов в расчетах с расширенным многоэкспоненциальным базисом АО ЕохФ составляет 99—99,9% Еэл- Однако радоваться этому обстоятельству приходится не всегда, ибо, несмотря на большую относительную точность расчета Еохф, энергия диссоциации молекулы (Ое) определяется в ограниченном методе Хартри — Фока с большой абсолютной ошибкой (вплоть до 200% от истинного значения), а иногда и с неверным знаком (как, например, для молекулы з). Это неудивительно, поскольку энергия диссоциации (энергия связи)—наименее удобная для квантовохимического расчета величина. Ведь она получается в виде малой разности двух больших величин — полной энергии молекулы и полной энергии исходных атомов (или фрагментов). [c.186]

В ненасыщенных системах можно ожидать сильной стабилизатщи радикало- или ионоподобных образований с у.меньшением энергии диссоциации во всех случаях, когда через и-систему молекулы электронное возмущение распространяется на несколько атомов С. Это име- [c.66]

Согласно методу молекулярных 01рбиталей образование молекул Вег, Mg2, aj и других невозможно, так как в них имеет место равенство числа связывающих и разрыхляющих электронов. TeiM не менее молекулы Mg2 и Саг обнаружены, а существование молекул Вег и Згг ставится под сомнение. В табл. 7 приведены энергии диссоциации молекул. Нет убедительного объяснения этому явлению. Дайте ваше объяснение приведенным числам и характеру изменения энергии диссоциации, предполагая две различные энергии диссоциации Вег. [c.37]

Рис. 15. Цикл Борна—Габера для расчета теплоты сольватации или растворения поваренной соли в воде ДЯ/ — теплота образования О — энергия диссоциации АЯсубл — теплота возгонки 1 — потенциал ионизации Ел — сродство к электрону ДЯсольв — теплота сольватации ДЯ=ДЯсольв—А//раст,

За нуль отсчета энергии можно принять, как и для атома, энергию невзаимодействующих электронов и ядер. Разность между суммой энергий невзаимодействующих атомов эл.ат и эл.мол назывзют энергией химической связи или энергией диссоциации молекулы, отсчитанной от минимума потенциальной кривой, и обозначают (глубина потенциальной ямы ) [c.45]

Молекула О2 — б и р а д и к а л. Наличие двух неспаренных электронов в молекуле обусловливает ее парамагнитизм — факт, которому только теория молекулярных орбиталей смогла дать объяснение. До этого считали все электроны в молекуле О2 спаренными. В молекуле О2 избыток связывающих электронов составляет всего две пары, двойная связь должна быть менее ррочной, чем тройная в молекуле N2. Энергия диссоциации молекулы кислорода Од(Ог) =5,П6 эВ и межъядерное расстоянив-г (02) = 1,207 Ю м (1,207 А) отвечают представлениям о двойной связи. Эту двойную связь можно обозначить как о л . [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология