Получение синильной кислоты из метана и аммиака

Д. С. Циклис и М. Д. Бородина [27] исследовали синтез синильной кислоты из аммиака и метана. Эти авторы опубликовали также результаты, полученные при попытках синтеза ацетилена путем адиабатического сжатия смесей метана с азотом, аргоном, гелием, криптоном и ксеноном [28]. Реакция образования ацетилена из метана не протекала при сжатии чистого метана до 10 кбар. Однако применение смесей метана с указанными выше газами, обладающими меньшей теплоемкостью по сравнению с метаном и обеспечивающими более высокую температуру при адиабатическом сжатии, позволило авторам получить ацетилен при этом содержание ацетилена в газовой смеси достигало 0,5 об. %, что составляло свыше 30% от равновесного выхода ацетилена в этих условиях. [c.148]

Вначале сетку аппарата разогревают до 300—500°, затем в аппарат вводят аммиачно-воздушную смесь (содержащую 10% NHs), которую продолжают пропускать через аппарат в течение 3—4 час., пока устанавливается температура 800—900° и достигается определенная активность катализатора. После этого в смеситель газов через специальный фильтр и расходомер начинают подавать метан. В выходящих из контактного аппарата газах содержится (при работе на метановой фракции нефтяного газа, содержащей 97—97,5% СН4) около 6% H N, 1,5—1,7% NH3, 0,2% СО2, 4,3-4,5% СО, 0,5% СН4, 7,5% Н2. 0,1% Оъ 56,7% азота, 23—23,5% водяного пара. После контактирования газы с температурой 900—1000° проходят котел-утилизатор, где быстро охлаждаются до 150° (т. е. до температуры несколько выше точки росы с целью предотвращения гидролиза синильной кислоты). Охлажденную газовую смесь направляют в башню, орошаемую раствором серной кислоты i , юз в башне происходит улавливание аммиака с образованием раствора сульфата аммония, который перерабатывают в твердый продукт. Оставшуюся газовую смесь сжимают до 7 атм и подают в тарельчатую колонну, где ее промывают слегка подкисленной водой. Цианистый водород, растворяясь, образует синильную кислоту. Оставшийся газ, не содержащий аммиака и синильной кислоты, выбрасывают в атмосферу или сжигают. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной кислоты кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте добавляют стабили- [c.998]

Технологическая схема производства синильной кислоты. Технологическая схема получения синильной кислоты окислительным аммонолизом метана изображена на рис. Л7. Воздух, метан и аммиак (свежий и рециркулирующий), предварительно очищенные и отфильтрованные от механических примесей, смешиваются непосредственно перед реактором и поступают в конвертор 1. В расширенной части аппарата находится катализатор в виде уложенных одна на другую сеток из платиновой проволоки. На них протекают основная и побочные реакции, причем температура поддерживается на нужном уровне за счет выделяющегося тепла (автотермический режим). Реакционные газы сразу попадают в подконтактный холодильник 2, чем предотвращается разложение синильной кислоты. Хладоагентом служит кипящий водный конденсат, и, следовательно, значительная часть тепла реакции полезно используется для получения водяного пара. [c.624]

Более существенно отличается от рассмотренных выше процесс окислительного аммонолиза метана с получением синильной кислоты. Ввиду малой реакционной способности метана реакция проводится при 950—1000 °С с катализаторами Р1, сплавом платины с родием и др., применяемыми и для окисления аммиака в окислы азота. Это делает вероятным предположение, что реакция протекает не через промежуточное образование альдегидов, а путем окисления аммиака, а именно через радикалы ЫНОН, Г ОН и др., которые вовлекают в реакцию метан. Кроме полного окисления в значительной степени происходит и диссоциация аммиака (2ЫНз N2 + ЗНг), но выход синильной кислоты достаточно высок, составляя 60—65%. Этот метод синтеза синильной кислоты не так давно вытеснил из промышленности все предшествующие методы ее производства, в том числе из карбида кальция [c.511]

Английская фирма I I взяла патент на реактор для двухступенчатого окисления аммиака и метана . Первая стадия проводится при 800—1000 °С полученные газы (N0, NOa, Н2О, N2 и О2) сначала охлаждают до 400—600 °С, затем смешивают с метаном и подают на вторую ступень, где создается температура 1200—1400 °С и процесс идет на платиновом или платино-родиевом трегерном катализаторе. Выход синильной кислоты при двухстадийном процессе достигает 65—69% по прореагировавшему аммиаку > Способ оказался недостаточно эффективным, сравнительно сложным по аппаратурному оформлению и экономически неоправданным и поэтому не нашел промышленного применения. [c.121]

Газы из реторт направляют в перегреватель — особый рекуператор, выложенный щамотным кирпичом. Рекуператоров два один нагревается, а другой находится в работе. Перегреватель нагревается до 1050°, и в него впускают газы из реторт. Во время реакции поддерживают темиературу 800—1000° — наиболее благоприятную для образования синильной кислоты из триметиламива. Кроме того, получают аммиак, метан, водород и углерод. Полученные газы очищают затем от смолы, нафталина и сажи в изогнутых трубопроводах, трубчатых холодильниках и абсорберах с серной кислотой, где связывается аммиак. После этого отмывают синильную кислоту в колпачковых колоннах, орошаемых водой с температурой 10°, так как температура кипения синильной кислоты равна 26,5°. Раствор кислоты перегоняют на колпачковых колоннах обычного типа. Оставшиеся после растворения синильной кислоты газы сжигают в печах. [c.474]

Основной областью промышленного потребления синтез-газа является производство аммиака - сырья для получения таких многотоннажных продуктов, как азотная кислота и химические удобрения. На это расходуется значительная доля природных газов, потребляемых в химической промышленности. Аммиак совместно с метаном и воздухом перерабатывается в синильную кислоту (реакция Андрусова). [c.14]