Энергия парциальная молярная равновесная

Возможен и другой подход к рассмотрению разделения фаз, основанный на изучении характера изменения химических потенциалов или парциальных молярных значений энергии Гиббса, наглядно представленный на рис. 7.3 и 7.4. Внутри области равновесных составов — XI и х на рис. 7.3 — величина химического потенциала постоянна и равна значению щ, так как график зависимости химического потенциала от Х1 представляет собой горизонталь во всем интервале значений х. Если область несмешиваемости постепенно уменьшается из-за изменения температуры или другого фактора, в конце концов она вырождается в точку, как это показано на кривой 2 рис. 7.4. Эта точка зарождения несмешиваемости или критического раствора, если ее рассматривать в свете математических представлений, [c.353]

Осаждение и разделение фаз в растворах полимеров может быть, в принципе, полностью описано в терминах равновесных процессов, с использованием теории Флори—Хаггинса [15, 41 ]. Для этой цели удобно использовать парциальную молярную свободную энергию АС (известную также как химический потенциал [1.) каждого компонента, которая непосредственно связана с его термодинамической активностью а (АС = ЯТ 1п а). Эта величина характеризует изменение свободной энергии 1 моль компонента, когда бесконечно малое его количество добавляют в систему при условии, что количества всех других компонентов остаются неизменными. Следовательно, химический потенциал есть частная производная от свободной энергии смешения [полагая ф1 = щVJ n- Уl + [c.143]

Из формулы (7) следует, что для определения величины равновесного потенциала компонента сплава, образующего твердый раствор или интерметаллическое соединение, необходимо знать изменение парциальной молярной свободной энергии металла при переходе его из состояния чистого металла в сплав. Последнюю величину можно определить по законам термодинамики [2, 3]. [c.28]

Если рассматриваемая равновесная термодинамическая система состоит из нескольких фаз, то при равновесии молярная свободная энергия (или, в случае растворов, парциальная молярная свободная энергия) каждого компонента будет равна во всех фазах, независима от физического состояния. [c.57]

При образовании сплавов типа твердого раствора или химического соединения происходит изменение энергетического состояния атомов в металле по сравнению с их энергетическим состоянием в индивидуальных кристаллических решетках металлов или в кристаллических решетках сплавов типа механической смеси. Уменьшение парциальной молярной энергии Гиббса компонентов в сплавах типа твердых растворов или химических соединений приводит к смещению равновесных потенциалов металлов в положительную сторону на величину [c.255]

Определяли концентрации азота и кислорода в ниобии и тантале в равновесии с чистым газом в зависимости от давления. Определения производили для твердых металлов при трех различных температурах вблизи точки плавления, а в жидкой фазе — при температуре плавления. В системе тантал—кислород наблюдается аномальная зависимость растворимости от температуры. Она проявляется в том, что равновесная концентрация кислорода в металле при данном его давлении при температуре 2850° ниже, чем при 2960°. Полученные данные использованы для расчета парциальных молярных и интегральных величин свободной энергии, энтальпии и энтропии диссоциации растворов азота в ниобии и тантале и парциальной молярной свободной энергии и энтальпии диссоциации растворов кислорода в ниобии и тантале. [c.79]

Возникновение на катоде слоя металла с повышенным энергетическим состоянием атомов, приводящее к повышению равновесной растворимости, должно сдвинуть потенциал выделения менее благородного металла в сторону электроположительных значений. Это явление нередко наблюдалось при электроосаждении сплавов, характеризуемых отсутствием взаимной растворимости в равновесных условиях. Таким образом, наблюдаемое облагораживание потенциала выделения электроотрицательного компонента может быть объяснено повышением растворимости и обусловленным этим снижением его парциальной молярной свободной энергии при образовании сплава. В следующий этап процесса атомы благородного компонента теряют избыток энергии и возникшая система становится неравновесной, т. е. твердый раствор оказывается пересыщенным по сравнению с данными диаграммы равновесия. [c.38]

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Очевидно, что термодинамическая летучесть протонов в данном растворе будет зависеть от равновесного превращения по уравнению 1. Если при этом в растворе присутствуют и другие кислоты, то они не только окаж гг влияние на это равновесное превращение, но будут также изменять и среднюю летучесть протона во всем растворе пропорционально их собственным внутренним кислотностям и равновесным концентрациям. Кислотность любого раствора можно с полным основанием рассматривать как летучесть протонов в этом растворе ее можно измерять как изменение парциальной молярной свободной энергии, которое имеет место при переносе протона из этого раствора в какое-либо стандартное состоян . Так как F — F° = RT п(Н% [c.356]

В системах, содержаишх равновесные растворы, наблюдаемая электродвижущая сила, измеренная с помощью, например, потенциометра, определяющаяся молярными или парциальными молярными свободными энергиями веществ, участвующих в равновесии, оказывается (см, гл- VI) связанной определенным образом с их активностями. Наоборот, связь между активностью и концентрациями не может быть установлена термодинамически и должна быть определена хШическим анализом равновесной системы. В некоторых простых случаях можно обойтись без химического анализа и выразить активности непосредственно через концентрации. Множитель, связывающий концентрацию компонента с его активностью, называют. коэфициентом активности . Численное значение коэфициента активности будет зависеть от применяемых единиц концентрации и от выбора стандартного состояния. Для неводных растворов стандартные состояния растворенного вещества и растворителя выбираются обычно так, чтобы в бесконечно разбавленном растворе активность каждого компонента становилась равной его молярной доле, а коэфициент активности — единице. Удобной мерой активности растворителя, создающего над раствором измеримое давление пара, является отношение этого давления к давлению пара чистого растворителя. [c.71]

Равновесные давления кислорода, измеренные над окислами состава 1102+ в работах [39, 43], позволили рассчитать зависящие от х термодинамические величины парциальную молярную свободную энергию кислорода Ог =-/ Т1п/ , энтальпию Я энтропию 5 [56]. 3 5 ие величин изменения энтропии для реакции и 0,5 (0,25—0,25 у — х) 2 = 0,25 и409 у получи-лб уЧ1,чень высоким при т. е. по мере нриближе- [c.17]

Равновесная теория энергии набухания ионитов была предложена Грегором. Эта теория, как мы видели, принимает во внимание эластичность каркаса, образующего вещество ионообменной смолы. Между зерном ирнита и омывающим его раствором при этом возникает осмотическое давление вследствие различия между концентрированным раствором в зерне ионита и разбавленным (В окружающей среде. При этом растворитель диффундирует в зерна ионита, вызывая их набухание и одновременно разбавляя раствор, находящийся в зернах. Вследствие этого поступление В зерно ионита молекул растворителя, например молекул ВОДЫ, растягивает сетку (каркас) макромолекул и вызывает увеличение внутреннего давления набухания я, которое постепенно уравновещивает осмотическое давление. Давление тем больше, чем больше сетчатость ионита. Величину химического потенциала каждого иона в ионите можно охарактеризовать величиной давления набухания л , умноженной на парциальный молярный объем иона в ионите. Тогда логарифм константы можно выразить формулой [c.98]

Теория деполяризации электрода при сплавообразовании исходит из предположения, что электродный процесс протекает без кинетических затруднений. Облегчение процесса восстановления ионов металлов при образовании твердых растворов связано с изменением парциальной свободной энергии (АФ) компонентов в сплаве. В зависимости от содержания компонентов в сплаве изменение АФ будет равно АФ X — 1)/XIIспл + ИТ 1пХ, где X — молярная доля компонента и /спя — интегральная теплота смешения. При этом равновесный потенциал каждого из металлов будет смещаться в положительную сторону на величину л АФ пР [c.112]