Парофазное окисление углеводородов

Рис. 16. Схема установки парофазного окисления углеводородов фирмы

Парофазное окисление углеводородов [c.88]

Литературные и патентные данные о парофазном окислении углеводородов, газообразных при обычных условиях, чрезвычайно противоречивы. Это объясняется тем, что незначительные изменения условий реакции и присутствие каталитически действующих веществ оказывают большое влияние на степень окисления и природу образующихся-продуктов. Поэтому [c.68]

Кислоты. Кислоты, вышо муравьиной, не образуются в значительном количестве при парофазном окислении углеводородов от С до С 5. Они могут быть обнаружены среди продуктов окислений, если есть воз- [c.341]

Нами были рассмотрены малоэффективные системы выделения целевых продуктов из парогазовых смесей и их санитарной очистки. ПГС, содержащие иногда и дисперсную фазу, образуются в процессах жидкофазного или парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха. Характерной особенностью для них является необходимость выделения незначительных количеств, как правило, конденсирующихся или сублимирующихся соединений из большого объема неконденсирующегося газа. Относительно малые концентрации примесей обусловливают образование жидкой и твердой дисперсной фазы в объеме ПГС. Конденсация пара из инертного газа на охлаждаемой поверхности происходит при одновременных процессах тепло- и массообмена. Соотношением скоростей переноса тепла и массы определяется конденсация пара на поверхности или в объеме, или одновременно на поверхности и в объеме. При малых концентрациях тепло может отводится быстрее, чем подводятся конденсирующиеся компоненты к поверхности, поэтому за счет интенсивного охлаждения ПГС становится насыщенной и даже пересыщенной паром, который в этом состоянии конденсируется в объеме с образованием тумана. По этой причине даже при более низких температурах хладоагента в конденсаторах содержание примесей в отходящих газах не уменьшается. Улавливание же тумана является трудоемкой операцией. [c.7]

Так, серьезные проблемы возникают в нефтехимических процессах при получении ряда продуктов методами жидко- и парофазного окисления углеводородов, когда целевые продукты выделяют из реакционных газов конденсацией. Теоретический анализ механизма конденсации или сублимации паров из ПГС показал, что при определенном режиме охлаждения конденсация паров может происходить как на поверхности, так и в объеме, образовавшемся в узле выделения целевых продуктов из реакционных газов. Жидкие аэрозоли выносятся на узел санитарной очистки отходящих газов и при неэффективной его работе выбрасываются в атмосферу, загрязняя ее. Имеют место и потери ценных продуктов. [c.307]

ПАРОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ МОЛЕКУЛЯРНЫМ КИСЛОРОДОМ [c.68]

Парофазное окисление углеводородов молекулярным кислородом 69 [c.69]

ПАРОФАЗНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.190]

Парофазное окисление углеводородов является предметом обширных исследований, проводящихся на протяжении более пятидесяти лет. Хотя этому вопросу посвящено большое число публикаций, теория парофазного окисления разработана далеко не полностью. Реакции всех-углеводородов с кислородом обнаруживают некоторые общие особенности, в частности, на их протекание влияет состояние поверхностей, находящихся в реакционном объеме, и присутствие веществ, подавляющих (ингибиторов) или инициирующих реакции окисления. В связи с этими особенностями получили широкое признание представления о радикальном механизме этих реакций. До сего времени существуют противоречивые взгляды относительно многих деталей механизмов, предложенных для объяснения реакций окисления углеводородов. Это обусловлено многочисленностью одновременно и последовательно протекающих реакций, предполагаемых в большинстве таких систем. Понимание процессов окисления углеводородов, но-видимому, неизбежно будет оставаться весьма ограниченным до более детального изучения количественных зависимостей для реакций, протекающих с участием свободных радикалов. [c.190]

Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влияние некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Поскольку отсутствуют или имеются лишь скудные сведения о длине кинетической цепи (т. е. числе актов в цепи) реакций распространения, неизвестно, образуется ли сколько-нибудь значительная часть конечных продуктов за счет реакций обрыва цепи. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. ., . [c.195]

Небольшие кол-ва М. а. получают каталитич. парофазным окислением углеводородов фракции С4, а также выделяют из побочных продуктов произ-ва фталевого ангидрида из о-ксилола. [c.641]

Кроме того, в ноябре 1942 г. был опубликован литературный обзор Томаса Парофазное окисление углеводородов , который охватывает литературу по данному вопросу до 1940 г. Этот обзор содержит 781 ссылку на статьи, опубликованные до июня 1942 г. Литературные данные до 1931 г. представлены в книге Марека и Гана Каталитическое окисление органических соединений (см. выше). [c.204]

При парофазном окислении углеводородов в отдельных случаях исследование промежуточных продуктов удавалось при применении метода закалки реакции (путем резкого охлаждения реакционной смеси, например, на выходе из реакционной трубки, при работе по методу потока). Однако выделенные при этом промежуточные соединения, в том числе органические перекиси, либо содержали меньшее, чем у исходных углеводородов, число углеродных атомов, не являясь, повидимому, первично образующимися соединениями, как это наблюдалось в нашей лаборатории при исследовании окисления изомерных гептанов [12], либо представляли собой продукты частичной конденсации первоначально возникающих перекисей с карбонильными соединениями, что доказано нами на примере циклогексана [11]. [c.88]

Малеиновый ангидрид используют в качестве отвердителя эпоксидных полимеров, в производстве полимеров, фармацевтических препаратов, присадок и т. д. Основное его количество расходуется на производство полиэфирных полимеров. Получают этот ангидрид в промышленности парофазным окислением углеводородов (например, бензола) кислородом воздуха над ванадиевым катализатором. [c.155]

Для большинства реакций термического парофазного окисления углеводородов можно считать доказанным цепной механизм реакции. И. И. Иоффе показал, что такой характер имеет и реакция термического окисления бензола в фенол, течение которой может быть описано кинетикой вырожденного взрыва. Увеличение поверхности реактора тормозит как суммарную скорость реакции, так и образование фенола, которое индуцируется окислением ряда других органических соединений. Наряду с процессами окисления происходит образование значительных количеств продуктов пиролиза бензола и фенола . [c.807]

В связи с тем, что наиболее ценные продукты окисления легче реагируют с кислородом, чем исходное сырье (низшие углеводороды), высокие выходы целевых продуктов могут быть достигнуты лишь при низком соотношении кислород углеводород и при невысокой степени превращения за проход. Повышению содержания углеводородов в исходной смеси препятствует также низкий предел взрываемости углеводородов Сз—С4 в кислороде. Все это приводит к малой экономичности процесса. Перечисленные недостатки процесса парофазного окисления углеводородов повлекли за собою необходимость разработки более селективных жидкофазных процессов. [c.50]

Малеиновый ангидрид получают в промышленности парофазным окислением углеводородов кислородом воздуха над катализатором в стационарном или кипящем слое. [c.47]

Смесь кислот, полученных при парофазном окислении углеводородов в малеиновый ангидрид, можно анализировать методом распределительной хроматографии. В качестве носителя используется кремневая кислота, пропитанная серной кислотой. Подвижным растворителем служит хлороформ, а полярной фазой — бутиловый спирт [126]. По результатам титрования элюируемых проб строят хроматограмму и рассчитывают состав кислот в смеси. [c.70]

Меченые атомы не сразу нашли применение при исследовании механизма парофазного окисления углеводородов. Объясняется это, повидимому, тем, что при исследовании окисления углеводородов при помощи меченых атомов возникает ряд методических затруднений. Главным из таких затруднений является отсутствие простой и надежной методики разделения сложных смесей органических соединений, образующихся в результате окисления. [c.78]

По вопросу о влиянии важнейших параметров процесса парофазного окисления углеводородов можно сделать ряд обобщающих выводов. [c.208]

Голованенко Б. И., Шарипов А. X., Иоффе И. И., М у х т а р у л-л и и а Ф. Г., Получение фталевого ангидрида сопряженным парофазным окислением углеводородов иа ванадиевых катализаторах. Нефтехимия, 4, № 4, 591 (1964) РЖХим, 4Н73 (1965). [c.208]

Этот обширный обзор ограничивается рассмотрением парофазного окисления углеводородов на твердых катализаторах. Окисление в жидкой фазе не затрагивается. Авторы продолжили до 1956 г. превосходную монографию Марека и Гана [2], в которой дана сводка литературы но каталитическому окислению до 1931 г. Хотя авторы работают в промышленной лаборатории (Американской цианамид-ной компании) и в статье оперируют промышленными данными, однако главное внимание они обраш,ают на кинетику и механизм реакций окисления. Авторы указывают, что из 700 собранных ими статей они использовали около 200, поскольку в остальных материал описывается лишь с качественной стороны. В обзоре приведены результаты работ советских авторов. Так, в разделе Окисление пропилена и высших олефинов авторы пишут Из отчетов о фундаментальных исследованиях этого процесса мы ограничиваемся русской литературой . Обзор Диксона и Лонгфильда представляет интерес, помимо всего прочего, в связи с важным вопросом каталитического дожигания выхлопных автомобильных газов, хотя этот вопрос непосредственно в книге и не затрагивается. [c.7]

Характер продуктов, получаемых при парофазном окислении углеводородов на пятиокиси ванадия, в большинстве случаев можно объяснить схемой атомной дегидрогенизации и повторного окисления, аналогичной схеме, предлагаемой Уотерсом [198], с дальнейшим разложением перекиси. Первая стадия в этой схеме — это удаление атома водорода из углеводорода с обра.чованием свободного радикала, который затем может реагировать с молекулой кислорода, образуя перекисный радикал. Этот радикал, присоединяя затем атом водорода, может превратиться в перекись. По схеме, Предложенной Уотерсом, перекисный радикал отнимает атом водорода от другой углеводородной молекулы, и реакция продолжается по цепному механизму. [c.280]

Молдавский и Кернос нашли, что пиперилен или даже техническая пипериленовая фракция может применяться в качестве сырья для получения важного полупродукта — малеинового ангй-дрида 101]. Реакция осуществляется путем парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха над ванадий-фосфорными или молибдено-кобальтовыми катализаторами. Выход малеинового ангидрида при окислении пиперилена над катализатором, содержащим ванадий, достигает 70—80% за проход при производительности 55—70 г продукта на 1 л катализатора в час. [c.133]