Бензол теплота гидрирования

Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236]

Теплота гидрирования бензола меньше, чем следовало бы для молекулы с тремя двойными связями. Так, теплота гидрирования циклогексена, имеющего одну двойную связь, составляет 119,5 кДж/моль, циклогексадиена — [c.12]

Энергия молекулы бензола. Теплота гидрирования первой двойной связи молекулы бензола пе поддается непосредственному измерению. Однако ее легко вычислить на основании закона Гесса из следующих точно определенных теплот реакции (Г. Б. Кистяковский, см. стр. 143) [c.309]

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена [179, 216—218] и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования [219]. Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замедленных бензола скорости будут приблизительно следуюш,ие [174] [c.90]

Полная выравненность всех связей С—С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. Выигрыш энергии количественно можно определить термохимическим методом, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена [c.322]

Теплоты гидрирования циклогексена и бензола равны соответственно 119,74 и 208,50 кДж. Определите по этим данным энергию сопряжения бензола. В чем физический смысл этой величины [c.118]

Экспериментально найденная теплота гидрирования бензола равна 208,1 кДж/моль. Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Определите энергию резонанса бензола. [c.23]

Теплота гидрирования циклогексена 119,5 кДж/моль. Значения энергии сопряжения бензола, нафталина, антрацена и фенантрена 150,5, 254,8, 251,7 и 385,1 кДж/моль. Вычислите теплоты гидрирования этих соединений, [c.32]

Выигрыш энергии, обусловленный стабилизацией молекулы бензола по сравнению с простыми циклическими ненасыщенными структурами, можно примерно оценить, сравнивая величины теплот. гидрирования бензола, циклогексена и циклогекса-ди на-1,3 [c.32]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

Реальная теплота гидрирования бензола до циклогексана равна 49,8 ккал/моль [c.979]

Рис. 8.1. Теплоты гидрирования циклогексена, гипотетического 1,3,5-циклогексатриена и бензола

Теплота гидрирования бензола с его тремя двойными связями должна быть в 3 раза больше, т. е. составлять 86,4 ккал/моль. [c.563]

Теплота гидрирования молекулы бензола, формально содержащей три двойные связи, на 151 кДж/моль больше, чем теплота гидрирования трех молекул этилена. Эту величину, связываемую с ЭР, можно рассматривать как энергию, дополнительно затрачиваемую на разрушение циклич. системы сопряженных двойных связей бензольного кольца, стабилизирующей эту структуру. Т. обр, ЭР характеризует вклад циклич. сопряжения в теплоту образования (полную энергию, теплоту атомизации) соединения. [c.201]

Если бы бензол представлял собой обычный цнклогексатрнен, соответствующий формальной формуле Кекуле (1), то теплота его гидрирования (количество теплоты, выделяющейся при гидрировании 1 моль непредельного соединения, / 117 кДж на одну двойную связь) равнялась бы теплоте гидрирования трех молекул циклогексена (119,8 3 = 359,4 кДж). Фактически для бензола эта величина составляет 208,6 кДж/моль. [c.246]

При обсуждении гидрирования бензола (разд. 10.5) отмечалось, что теплота гидрирования циклогексадиена-1,3 на 1,8 ккал (7,54-10 Дж) меньше, чем удвоенная теплота гидрирования циклогексена. Кроме того, в молекуле циклогексадиена-1,3 двойные связи разделены одной простой связью, и поэтому это вещество следует отнести к классу сопряженных диенов. В разд. 8.16 уже говорилось о том, что низкие теплоты гидрирования типичны для сопряженных диенов напротив, теплоты гидрирования несопряженных диенов соответствуют ожидаемым величинам. На основании этого был сделан вывод, что по каким-то причинам сопряженные диены на 2— 4 ккал (8,37-10 —16,75-10 Дж) устойчивее, чем соответствующие несопряженные изомеры. Теперь попробуем объяснить подобную повышенную стабильность. [c.318]

Ранее на примере алкенов и алкадиенов было показано, как для такой цели используют определение теплот гидрирования (см разд 1 2 3 1, 1 3 2 2) Измерение теплоты гидрирования бензола показало, что она составляет 206 кДж/моль, т е существенно меньше, чем утроенное значение теплоты гидрирования циклогексена (119 кДж/моль х 3 = 357 кДж/моль) Отсюда следует, что молекула бензола обладает меньшей энергией, чем можно было ожидать, от циклогексатриена Разность указанных значений (357-206 кДж/моль) составляет 150 кДж/моль и называется энергией стабилизации или резонанса [c.69]

Энергия стабилизации нафталина, определенная, как и в случае бензола, из теплот гидрирования и сгорания, составляет 255 к Дж/моль, т е меньше, чем для двух изолированных бензольных ядер (150 к Дж/моль х 2 = 300 к Дж/моль) Отсюда следует, что переход от нафталина к продуктам его окисления или присоединения, при котором одно из бензольных ядер [c.78]

Необычайно большая разница энергий .Е свидетельствует о специфической стабилизации молекулы б( нзола в результате сопряжения трех двойных связей в шестичленном цикле (энергия резонанса, сопряжения, делокализации). Аналогичные результаты можно получить при сравнении теплот гидрирования бензола и циклогексена (см. гл. VI. А. 4). [c.181]

Прн гидрировании бензола выделяется около 208 кДж/моль (теплота гидрирования), а при гидрировании циклогексена — 120 кДж/моль. Разница в теплотах гидрирования трех изолированных двойных связей и бензола составляет 3-120—208=152 кДж/моль. Из этого можно сделать вывод, что молекула бензола имеет энергию стабилизации около 150 кДж/моль (ср. гл. VI.А.З). [c.192]

В другом методе измеренная теплота гидрирования сравнивается с теплотами, найденными для нерезонирующих двойных связей с молекулярным окружением, по возможности сходным с окружением в изучаемой молекуле. Для бензола эталонной молекулой является циклогексен. Теплота гидрирования бензола равна — 49,8 ккал/моль-, теплота гидрирования трех молекул циклогексена равна — 85,8 ккал/моль, откуда энергия резонанса составляет 36 ккал/моль [28]. [c.11]

Энергия резонанса проявляется также при определении теплоты гидрирования ненасыщенных систем с сопряженными связями. Действительно, наблюдаемые значения лежат ниже рассчитанных теоретически на основании сумм теплот гидрирования изолированных двойных связей. Для бензола, например, эта разность составляет 36 ккал моль. [c.53]

Экспериментальное значение энергии сопряжения бензола подсчитывается, в частности, на основе сравнения теплот гидрирования циклогексена. [c.382]

Экспериментально измеренное значение теплоты гидрирования бензола, однако, существенно ниже [c.383]

Задача 8.12. Общепринятый способ оценки эмпирической энергии резонанса бензола основан на сравнении его экспериментального и рассчитанного по аддитивности значений теплот гидрирования. Принимая значение теплоты гидрирования циклогексена равным -28,8 ккал/моль, а бензола -49,8 ккал/моль, оцените эмпирическую энергию резонанса бензола. [c.404]

За счет эффекта сопряжения теплота гидрирования сопряженных диенов меньше, чем соответствующих диенов с изолированными двойными связями, но эта разница значительно меньше (16,7 кДж/моль на две двойные связи), чем энергия резонанса бензола (150 кДж/моль на три двойные связи) [c.194]

В отличие от бензола теплота гидрирования циклооктатетра-ена (9) до циклооктана (10) равна —410 кДж/моль (—98 ккал/моль), а теплота гидрирования циклооктена (11) равна —96 кДж/моль (—23 ккал/моль). [c.26]

Изучение гидрирования бензола (А. Байер, 1880—1890), термохимические измерения теплот гидрирования (Ф. Штоман, 1890—1893) показали, что в бензоле проявляется качественно особый характер углерод-углеродных связей. [c.210]

Теплота гидриргования стирола 323,9, а бензола 208,1 кДж/моль. Рассчитайте энергию резонанса стирола и вычислите теплоту гидрирования боковой цепи. [c.23]

Теплота гидрирования диена почти вдвое больше теплоты гидрирования циклогексена, и, следовательно, теплота гидрирования трех двойных связей в структуре Кекуле, при условии их локализации, должна была бы иметь порядок величины —28,6 X 3 = —85,8 ккал/моль. Однако в действительности, как показывает опыт, при гидрировании бензола выделяется только 49,8 ккал/моль. Поэтому можно считать, что взаимодействие л-электронов в молекуле бензола делает ее более стабильной на 36 ккал/моль по сравнению с гипотетической моделью, для которой такого взаимодействия нет (стабилизация, возникающая в результате подобного рода взаимодействия в сопря 1 енных диенах, составляет всего лишь около 6 ккал/моль). Энергию, на величину которой молекула бензола стабилизована по сравнению с молекулой гипотетического циклогексатриена, имеющего локализованные двойные связи, правильно было бы называть энергией стабилизации. Тем не менее, ее часто называют энергией делокализацни, хотя вопрос о том, в какой мере стабилизация действительно обусловлена делокализацией, далеко не ясен. Широко используется также термин энергия резонанса, однако этот термин совершенно неудовлетворителен с семантической точки зрения, поскольку слово резонанс ассоциируется обычно с быстрыми переходами, осцилляциями между различными структурами (например, в случае бензола — между структурами Кекуле), которых в действительности нет. [c.32]

Если бы молекула бензола соответствовала только одной структуре Кекулё 1, то можно было бы ожидать, что теплота гидрирования [c.193]

ЭНЕРГИЯ РЕЗОНАНСА В МОЛЕКУЛЕ БЕНЗОЛА. В гл. 13 было показано, что разность 3 ккал/моль между величинами теплот гидрирования 1,3-бутадиена и несопряженпых диепов соответствует энергии делокализации я-электронов в 1,3-бутадиене. [c.562]

Рис. 15-1. Энергия резонанса (ЭР) бензола, вычисленная на основе теплот гидрирования. Циклогексатриен — гипотет1гческое соединение, теплота гидрирования которого в 3 раза больше теплоты гидрирования тцтклогексена. Все значения приведены в ккал/моль.

Рнс. 10.1. Теплоты гидрирования и устойчивость бензола, циклогексадиена и циклогек-сеиа. [c.306]

Аналогичное значение резонансной энергии можно получить, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена. Если считать, что каждая двойная связь в циклогексатриене подобна двойной связи в циклогексене, то следует ожидать, что теплота гидрирования циклогексатриена будет в три раза больше теплоты гидрирования циклогексена, т. е. 358,5 кДж/моль. Экспериментально определенная теплота гидрирования бензола на 150,4 кДж/моль меньше этого значения, что можно опять приписать рг1зн 1ие в энергия. между бензолом и циклогексатриеном. [c.290]

Превращения аренов. На катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит насыщение ареновых колец. Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.383]

АНаддит = -28,8x3 = -86,4 ккал/моль Экспериментально измеренное значение теплоты гидрирования бензола, однако, существенно ниже [c.138]

Большинство измерений энергии резонанса основано на те-плотах сгорания, а меньшая, более точная, часть — на теплотах гидрирования. В методе сжигания энергия резонанса определяется как разность между теплотой сгорания, найденной при сжигании соединения, и расчетной величиной, равной сумме вкладов всех атомов молекулы (связанных между собой согласно наиболее устойчивой классической структуре). Эти вклады вычисляются на основе анализа результатов сжигания предлагались различные ряды значений, приводящие к существенно различным энергиям резонанса для одной и той же молекулы. Очень важно, приписывается ли двойной связи углерод — углерод одно усредненное значение или ряд значений в зависимости от характера заместителей, как в некоторых этиленах. Удовлетворительными значениями первого типа являются значения Спрингалла, Уайта, Касса [48], а второго — значения Клагеса [29]. В случае бензола и те и другие значения приводят к энергии резонанса, совпадающей с энергией резонанса, определяемой наиболее точным методом на основе теплоты гидрирования. Для всех других молекул значения Спрингалла и сотрудников и значения Клагеса приводят к разным энергиям резонанса. Для бензола сумма теплот сгорания связей на основе значений Клагеса равна 825,1 ккал/моль-, экспериментальная теплота сгорания равна 789,2 ккал/моль, откуда энергия резонанса равна 35,9 ккал/моль. Экспериментальной теплоте сгорания соответствует меньшее значение, что находится в полном соответствии с тем, что реальная молекула стабильнее гипотетической, отвечающей любой ее структурной формуле. Очень низкая точность метода сжигания обусловлена известной трудностью определе- [c.10]

Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.231]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.563 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.52 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.211 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.211 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.240 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.417 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.304 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология