Зискин

Сильное коротковолновое излучение водородных пламен впервые обнаружил Стокс еще, в 1852 г., а полосатый ультрафиолетовый спектр сфотографировали независимо друг от друга в- 1880 г. Лайви нг и Дюар, а также Югинс (1924 г.). Детальный анализ вращательной структуры полос, выполненный Уатсоном (1924 г.) и Джеком (1928 г.), показал, что полосы соответствуют электронному переходу в двухатомной молекуле с небольшим моментом инерции. Единственно возможной частицей, ответственной за это излучение, является гидроксильный радикал ОН. Бонгоффер обнаружил радикал 0Н при введении атомного водорода в кислород (1926 г.) и в парах воды, нагретых до 1000—1600°С (1928 г.). Полный анализ спектра радикала 0Н был проведен в 1948 г. Дике и Кроосуайтом, которые дали классификацию всех полос и ветвей и определили длины волн и интенсивности вращательных линий радикала 0Н, наблюдаемых в спектре водород-кислород-ного пламени в области от 281,1 до 354,6 нм. Позднее получили запись спектра радикала 0Н в области 260—352 м [37]. Полосы ОН могут быть легко получены в спектре поглощения. После того как Кондратьевым и Зискиным в 1936 г. был разработан чувствительный спектроскопический метод линейчатого поглощения, стало возможным экспериментальное определение концентрации гидроксильного радикала в пламени. Гидроксильный радикал был обнаружен в пламени водорода также масс-спектроскопическим методом [38] и методом ЭПР [39]. [c.123]

Зискин Е.А., Рыжик В.М. Автомодельные рещения задачи двухфазного вытеснения нефти раствором активной примеси с учетом массообмена между фазами // [c.218]

Зискин [И] определил точное положение наинизшего предела воспламенения при атмосферном давлении, работая в струе, в трубках различного диаметра, — методика, в которой ранее отмеченные экспериментальные трудности отпадают. Экспериментально определенный предел воспламенения сошелся с предвычисленным нами с точностью, не оставляюш ей желать лучшего. В ранее появившейся статье Пиза [12] имеется одно указание на определение предела воспламенения, также прекрасно сходя-ш егося с нашим расчетом. [c.355]

M. . Зискин. Докл. АН СССР, 34, 279 (1942). [c.358]

Большие удобства представляет спектроскопический метод поглощения, устраняющий необходимость применения сложной техники отбора проб, в большей илл меньшей степени нарушающего нормальный ход реакции. Примеры применения этого метода будут рассмотрены в следующем параграфе. Из других физических методов здесь коснемся еще метода вращающегося сектора, с успехом применявшегося различными авторами для изучения быстрых радикальных реакций. Так, метод вращающегося сектора в простейшей его модификации, позволяющей измерять скорость реакции через определенные промежутки времени после образования некоторого начального количества радикалов, Ольденберг [996] и В. Н. Кондратьев и М. С. Зискин [141] применили для изучения кинетики рекомби- [c.66]

В связи с этим в. Н. Кондратьев и М. С. Зискин [138] высказали точку зре1иш, согласно которой эффективность тушения флуоресценции определяется силами химического взаимодействия возбужденной и тушащей частиц, мерой которых является тепловой эффект возможной химической реакции между этими частицами. В. Н. Кондратьев и М, С. Зис-кии на примере тушения флуоресценции натрия показали, что между тушащим действием различных газов и тепловым эффектом соответствующих химических процессов имеется монотонная зависимость. Распространение рассматриваемой точки зрения на другие системы показывает, однако, что эта зависимость, по-вндимому, ограничивается лишь сходными частицами (например, двухатомными молекулами), из чего нужно заключить, что одним из факторов, определяющих эффективность туше- [c.370]

Спектроскопическим методом удалось измерить концентрацию свободного гидроксила [183 ] в разреженных пламенах водорода. Качественно присутствие гидроксила было обнаружено по спектрам испускания. Зискин и Кондратьев [184] показали, что интенсивность полос гидроксила в спектре разреженного пламени на много порядков превышает интенсивность равновесного излучения. Так, например, при давлении в 10 мм и температуре 1000° интенсивность полос гидроксила оказалась, по меньшей мере, в 10 раз больше интенсивности равновесного излучения в тех же условиях. Уже из этих результатов можно сделать вывод, что гидроксил не находится в термическом равновесии и, следовательно, принимает участие в химическом механизме реакции. Но точное количественное измерение концентрации возможно только посредством исследования спектров поглощения. Большую пользу принес здесь пред- [c.136]

С помощью этого метода Кондратьев, Зискин и особенно обстоятельно Авраменко [186] измерили концентрации гидроксила в разреженных пламенах водорода и доказали, что они заведомо больше равновесных. Так, Авраменко нашел, что при тех же условиях, какие приводились выше (давление 10 мм, температура 1000°К), парциальное давление свободного гидроксила в разреженном пламени водорода составляло около 0,03 мм, в то время как равновесная концентрация гидроксила соответствует парциальному давлению всего лишь порядка Ю мм. Эти результаты с определенностью свидетельствуют, что гидроксил участвует в механизме реакции. [c.137]

Зискин и Кондратьев, Журн. физ. химии 10, 360 (1937). [c.152]

Имеются и другие данные, подтверждающие значение энергетического соответствия для величины эффективного сечения передачи энергии электронного возбуждения в колебательную энергию гасящей молекулы. Однако имеются случаи, не соответствующие этому условию следовательно, действуют и другие факторы. В. Н. Кондратьев и М. С. Зискин [17] выдвинули предположение, согласно которому эффективность гашения флуоресценции связана с возможностью химической реакции между электронно-возбужденной частицей и гасящей молекулой, аналогично представлению о значении химического взаимодействия при передаче колебательной энергии. На примере гашения флуоресценции натрия разными газами авторы [17] показали, что существует зависимость между гасящим действием и тепловым эффектом химической реакции этих газов с натрием. [c.68]

На основании этих результатов Кондратьев и Зискин считают возможной реакцию Бонгоффера и Габера [c.50]

Автор и X. Г. Вольфгард недавно исследовали спектр кислородно-водородного пламени при давлениях около 5 мм Hg. Они подтвердили аномальный характер возбуждения уровня v =2 и нашли, что этот эффект гораздо более отчетливо проявляется у вершины конуса пламени, чем у его основания. Повидимому, это явление связано скорее с избирательным возбуждением уровня v =2, чем просто с высокой колебательной температурой. Реакция же, предложенная Кондратьевым и Зискиным, в ходе которой выделяется 99 ккал, вполне может привести к возбуждению радикалов как до уровней О и 1, так и до уровня -у = 2. С другой стороны, так как в верхней части пламени, где горение почти закончилось, концентрации молекул На и О2 невелики и скорость этой реакции не может быть значительной, то наши недавние наблюдения об усилении эффекта в верхней части пламени не могут быть объяснены реакцией Кондратьева и Зискина. В настоящее время не представляется возможным сделать какие-либо заключения по вопросу о механизме возбуждения гидроксила в пламени,цоскольку здесь могут быть привлечены и другие реакции, как, например, рекомбинация атомов кислорода с ОН в качестве третьей частицы, [c.51]

Кондратьев и Зискин измерили также полную энергию, излучаемую пламенами при низких давлениях в ультрафиолетовой части спектра, и нашли, что на каждые 10 нормальных молехгул воды, образованных в пламени, испускается около одного кванта излучения ОН. Сопоставление результатов этих измерений с характеристическим временем излучения возбужденного радикала ОН, равным по порядку величины Ю сек. (см. стр. 184), привело автора к выводу о том, что образование возбужденных радикалов ОН по габеровскому механизму, которое в некоторой мере безусловно имеет место, в экспериментальных условиях Кондратьева и Зискина происходит сравнительно редко. Этот вывод следует из простого расчета. Радикалы испытывают, вероятно, не менее чем 10 столкновений в секунду. [c.52]

Горящее в воздухе водородное пламя дает иногда слабое сплошное излучение в желто-зеленой части спектра (оно было наблюдено Дейбитсодг еще в 1864 г.). Автором было показано [105], что это излучение обусловлено реакцией между ох исью азота и атомным кислородом (этот вопрос будет рассмотрен ниже). Сходство этого континуума с воздушным послесвечением было отмечено Кондратьевым и Зискиным [174], которые, однако, не установили природы реакции, обуславливающей появление послесвечения, и не нашли связи между появлением континуума и наличием окислов азота в пламени. [c.137]

И сравнении интенсивности излучения данного спектра при наличии поглощения и в отсутствие его. Этот метод был применен Кондратьевым и Зискиным [172, 173] для исследования поглощения света радикалами ОН в пламенах, горящих при низких давлениях источником света в этих опытах служила разрядная трубка, содержащая пары воды. Преимуществом этого метода является возможность наблюдения поглощения без помощи спектрографов большой разрешающей силы. Ширина линш" в спектре испускания бывает обычно сравнимой с шириной линий в поглощении. Однако для применения этого метода с целью получения хотя бы ориентировочных результатов необходимы достоверные знания о ширине линий в обоих спектрах. [c.153]

Справедливость любой реакционной схемы может считаться установленной только в том случае, если доказано, что включенные в нее элементарные стадии действительно имеют место в ходе рассматриваемого процесса. Недостаточно показать, что такие процессы вообще возможны надо убедиться, что в реагирующей системе действительно присутствуют необходимые для их протекания активные частицы, атомы н радикалы, и притом в соответствующих концентрациях. Примером такого доказательства являются работы Кондратьева, Зискина и Авраменко ( ), показавших, что концентрации как возбужденного, так и невозбужденного гидроксила в зоне разреженного пламени, в соответствии с приведенной выше схемой реакции, в десятки тысяч раз превышают термодинамически равновесные. В дальнейшем Кондратьевой и Кондратьевым ) прямыми опытами были подтверждены теоретические расчеты Семенова ( ) и Кондратьева ( ) о чрезвычайно высоких концентрациях атомов водорода (до нескольких десятых миллиметра рт. ст.) в зоне пламени. Подробное описание этих работ дано в главе IV. Таким образом, можно считать доказанным, что атомы Н и радикалы ОН действительно являются активными промежуточными продуктами при горении водорода. [c.22]

Рис. 49. Зависимость выхода перекиси водорода от глубины превращения, о — данные Зискина. % — результат Пиза. Сплошная кривая вычислена по данным рис. 48.

Исходя из данных Чиркова о кинетике медленной реакции, Франк-Каменецкий ( ) предвычислил положение теплового предела для воспламенения смесей водорода с кислородом (рис. 52, черными точками помечены значения р VL Т, для которых Чирков измерял кинетику). До сих пор не имеется достаточного количества убедительных экспериментальных данных, подтверждающих точность этих вычислений. Не существует, однако, и результатов, противоречащих им. Подтверждением правильности положения теплового предела, вычисленного Франк-Каменецким, служат опыты Зискина ( ), измерившего температуру воспламенения при атмосферном давлении в сосудах различных диаметров. Его результаты нанесены на рис. 53 кружочками. Сплошная кривая вычерчена по уравнению (23—10). Точка изображает результат Пиза ( ). [c.152]

Для нахождения константы скорости реакции имеется расчетная формула, учитывающая также реакции рекомбинации ОН в объеме и на стенках сосуда. Константы скорости рекомбинации свободного гидроксила известны из данных В. Н. Кондратьева и М. С. Зискина [22], а также Смита [23]. Таким образом, для каждой данной температуры определяется значение константы скорости реакции свободного гидроксила с веществом, а из температурного хода константы определяется энергия активации реакции. [c.16]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.11 , c.355 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1975) -- [ c.52 , c.456 ]

Кинетика химических газовых реакций (1958) -- [ c.66 , c.370 , c.544 ]

Кинетика и механизм газофазных реакций (1974) -- [ c.52 , c.456 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология