Быстрые реакции введение

Быстрые реакции введение. В предыдущих параграфах изложены основные принципы и рассмотрены типичные примеры той части физической химии, которую можно было бы назвать классической кинетикой реакций. В основном эти принципы и примеры, на которых проверялась их действенность, относились к реакциям, медленно развивающимся в направлении равновесного состояния. Интересно отметить, например, что в реакции водорода с бромом, детально изученной Боденштейном и Линдом [8], наибольшие скорости реакции наблюдались этими авторами в их классическом исследовании в течение 25 минут. Очевидно, что такие медленные процессы представляют реальный интерес для реактивной техники, где время протекания химических реакций измеряется миллисекундами, только в том случае, если выводы, следующие из классической кинетики медленных процессов, неносредственно применимы к химической кинетике быстрых реакций ). Вопрос о том, в какой мере накопленные по кинетике медленных реакций данные могут быть экстраполированы без каких-либо изменений на область процессов, протекающих с большими скоростями, должен стать предметом дальнейшего изучения и исследования. Коротко говоря, необходимо выяснить, можно ли закон Аррениуса или другие закономерности классической кинетики применять в тех случаях, когда время реакции измеряется долями секунды, а не минутами и часами Имеются ли факторы, несущественные [c.136]

II затем быстрая реакция введения воды [c.364]

Уравнения (1.26) и (1.27) могут использоваться при любой аналитической форме члена г(с). Однако исследование свойств процесса абсорбции с быстрой химической реакцией может быть проведено без введения каких-либо определенных форм зависимости г с). Действительно, непосредственно из уравнения (1.27) можно увидеть, что в режиме быстрой реакции скорость абсорбции не зависит от времени диффузии to, а именно, от гидродинамических условий в жидкой фазе. Этот очень важный вывод составляет основу метода измерения поверхности раздела фаз. [c.28]

Методы доведения до конца реакции хлорсульфирования. При хлорсульфировании ароматических углеводородов по двум реакциям, указанным выше, первая стадия реакции (введение сульфогруппы) идет быстро и до конца с выделением хлористого водорода. [c.521]

Для очень быстрых реакций все перечисленные способы, к сожалению, оказываются бесполезными. Даже введение компонента В по каплям не устраняет зон неравномерности, которые возникают между местами падения капель, что приводит к уменьшению выхода-промежуточного продукта Я. Специальные вопросы смешения при очень быстро протекающих реакциях рассмотрены в главе X. [c.191]

При вторичном риформинге предъявляются повышенные требования к катализатору. Исходный газ, имеющий температуру 750—800° С и содержащий На, СО, СОа, НаО и до 10% СН4 (в сухом газе), снова приводится к равновесию при температурах до 1000° С, в результате чего снижается содержание метана до 0,2% (см. рис. 19, 22, 28). Необходимая температура достигается введением воздуха, который, кроме того, дает азот для синтеза аммиака. Воздух смешивается с исходным газом над слоем катализатора, и начинается быстрая реакция. Возможно, что в зоне пламени происходит паровой риформинг и это несколько понижает температуру. Но теоретическую температуру пламени легче всего вычислить, если пренебречь этим эффектом. Она может превышать 1200° С в зависимости от расхода воздуха, температуры подогрева реагентов и т. д. Затем температура падает и на выходе составляет около 1000° С. Следовательно, катализатор вторичного риформинга должен быть способен противостоять без разрушения и усадки температурам 1200—1300° С. [c.109]

Смолы вступают а реакцию конденсации с формальдегидом, которая протекает особенно быстро после введения кислородных функциональных групп, их можно сульфо-метилировать [c.45]

Эти соображения применимы ко всем электрохимическим методам определения скорости быстрых реакций. Эффективная константа скорости относится к реакции в тонком слое вблизи электрода, а не в объеме раствора и поэтому без введения поправки не обязательно сравнима с величинами, определенными другими методами. Чем быстрее реакция, тем труднее расчет этой поправки. [c.194]

Обычно используемый метод титрования атомов азота с помощью введения в систему молекул N0 заключается в измерении концентрации этих молекул, при которой достигаются стехиометрические условия в быстрой реакции [23] [c.305]

Создание Н. Н. Семеновым теории ценных разветвленных реакций последовало очень быстро вслед за открытием поразительных и на первый взгляд совершенно непонятных явлений, которые, как мы теперь знаем, свойственны этим реакциям. Введение постулата о возможности увеличения числа активных реакционных центров при взаимодействии активных частиц с молекулами позволило объяснить чрезвычайно резкие переходы от практического отсутствия заметной реакции к самовоспламенению при самых незначительных изменениях температуры и давления. Дальнейшее развитие теории позволило описать количественно зависимость скорости реакции от внешних параметров и предсказать появление огромных концентраций атомов и радикалов в реакционной зоне, когда система находится внутри пределов воспламенения. [c.229]

Для определения элементарных констант радикальных реакций по нестационарной кинетике хемилюминесценции, кроме уже описанных методов, можно использовать для создания нестационарного режима быстрое разогревание, введение одного из компонентов системы (инициатора, окисляемого углеводорода, ингибитора и т. д.), прекращение инициирования, осуществляемого ультразвуком, проникающей радиацией, электрохимической реакцией и т. д. Остановимся коротко на предварительных результатах использования нестационарной кинетики хемилюминесценции [283]. [c.220]

Экспериментально было установ,пено, что при применении неочищенного изобутилена, взятого прямо из газометра, при введении фтористого бора происходит быстрая реакция, сопровождающаяся появлением густого тумана по всему реакционному объему. Образующийся полимер конденсируется на стенках. [c.68]

При изучении смесей с быстро меняющимся составом возникают специальные проблемы, связанные с конструированием системы введения образца. Эти проблемы возникают, например, при исследовании быстрых реакций или при изучении продуктов с коротким временем жизни. В этих случаях важную роль играет конструкция натекателя и его положение по отношению к ионизационной камере при этом прежде всего следует учитывать факт, что состав пара в ионизационной камере должен как можно быстрее отвечать изменению концентрации образца. Конструкция натекателей обсуждалась выше. Постоянная времени некоторых из описанных капиллярных натекателей может быть равна нескольким часам из-за адсорбционных эффектов в натекателе и слишком большой капиллярной области, предшествующей непосредственно натекателю. [c.182]

Значительно более эффективным катализатором изомеризации ароматических галоидпроизводных является, как показали Н. Н. Ворожцов-младший и А. М. Бескин [56], синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга, использование которого позволило им осуществить изомерные превращения монохлорнафталинов. Оказалось, что 1-хлорнафталин при пропускании его паров в токе хлористого водорода над алюмосиликатным катализатором при 350—400° гладко превращается в 2-хлорнафталин. Реакция обратима, и из обоих монохлорнафталинов в этих условиях может быть получена равновесная смесь, содержащая примерно 45% 1- и 55% 2-хлорнафталинов. Изомеризация протекает и в отсутствие хлористого водорода, но в этом случае активность катализатора быстро падает. Введение в зону реакции аммиака полностью подавляет изомеризацию. [c.66]

В некоторых работах отмечалось уменьшение активности катализатора без выпадения в осадок. При окислении циклогексана в присутствии стеарата меди скорость окисления быстро падает в ходе реакции введение [55] свежего катализатора вновь сильно ускоряет реакцию (рис. 139). [c.227]

Состояние химического равновесия сохраняется, пока остаются рге измененными условия (температура, давление, концентрации). Всякое изменение условий (изменение температуры, давления, введение или выведение из системы того или иного из участвующих в реакции веществ) нарушает состояние равновесия, т. е. нарушает равенство скоростей прямой и обратной реакции — та или другая из них получит перевес. Перевес этот окажется, однако, лишь временным, так как скорость более быстрой реакции из-за частичного израсходования участвующих в ней веществ будет падать, а скорость более медленной — за счет накопления участвующих в ней веществ нарастать, пока обе скорости вновь не сравняются и нарушенное равновесие не восстановится, но уже при других концентрациях всех реагирующих веществ. [c.90]

В отличие от разложения диацилперекисей в органических растворителях реакция имеет первый порядок и не тормозится ингибиторами, поэтому невероятно, чтобы она была цепным процессом. Однако скорость разложения персульфата можно существенно увеличить введением добавок этилацетата [64], метанола [65, 66], этанола [66], изопропилового спирта [67] и аллилового спирта [66]. Эти быстрые реакции могут ингибироваться аллилацетатом [66] и. [c.185]

В первую очередь большая чувствительность скорости этих реакций к некоторым примесям. Например, смеси водорода или окиси углерода с кислородом, в том случае если смешиваемые газы тщательно высушены, реагируют с трудом. Но присутствия паров воды, даже в-незначительном количестве (10 и мм рт. ст.), достаточно, чтобы развитие реакций протекало с нормальными скоростями. Смесь водорода и хлора не реагирует в темноте при комнатной температуре, но реагирует быстро при введении незначительных количеств паров натрия. [c.228]

Процесс осуществляют периодически или непрерывно в две отадии первую, быструю реакцию введения одной алкильной . руппы проводят в реакторе с мешалкой, куда подают спирт и гвердый или тредварительно расплавленный фталевый ангидрид. Вторая, медленная стадия этерификации реализована в эфиризаторе типа тарельчатой колонны (см. рис. 69, г, стр. 213). При этом для синтеза октиловых эфиров иногда рекомендуется посторонний азеотропообразователь в других схемах он отсутствует, а поду отгоняют в виде азеотропиой смеси с избытком октиловых спиртов. [c.216]

Процесс осуществляют периодически или непрерывно в две стадии первую, быструю реакцию введения одной алкильной группы проводят в реакторе с мешалкой, куда подают спирт и твердый или предварительно расплавленный фталевый ангидрид. Вторая, медленная стадия этерификации реализована в [c.205]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Шахпаронов Л1. И. Введение в современную теорию растворов. М. Высшая школа, 1976. 296 с. ил. Механизмы быстрых реакций в жидкостя. М. Высшая школа. 1980. 352 с. ил. [c.221]

Пометка предшественника. В последовательно-параллельной реакции введение меченого промежуточного продукта X с последующим выделением и измерением радиоактивности других продуктов позволяет установить, какие продукты образуются последовательно из X, а какие — параллельно, минуя X. В последовательной реакции АXjХ. —> Y введением меченого X, можно определить Uj и u j. При введении в исходную систему меченого X, (удельная активность aj образуется Х с удельной активностью o j. Сначала, если Xi — единственный предшественник X.,, а , затем во времени а, уменьшается быстрее а. , поскольку меченый X разбавляется немеченым X,, образующимся А. Скорость находим через а, и aj [c.322]

Можно констатировать, что очень высокие скорости полимеризации в сочетании с экзотермичностью процесса (Яжж 54 кДж/моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное введение инициатора и быстрое перемешивание недостаточны для отвода выделяющегося в реакции тепла. В общем случае реакция полимеризации ИБ начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко. Даже с помощью скоростной киносъемки ( 3 ООО кадр/с) не удалось установить, каков промежуток времени между попаданием капли раствора А1С1з на поверхность ИБ (при 195 К) и появлением полимера. Отсюда следует, что в этих, да и многих других весьма быстрых ионных и неионных системах, не обеспечивается равномерность распределения реагентов и температуры в реакционном объеме, а это означает, что на практике процессы катионной полимеризации ИБ и другие подобные им весьма быстрые химические реакции трудно управляемы. Это обстоятельство требует поиска и разработки новых подходов к кинетическому изучению быстрых процессов полимеризации (да и другргх быстрых реакций), а также методов управления этими процессами непременно с использованием уравнений химической кинетики, теплоотдачи, диффузии и конвекции. [c.115]

При исследовании реакций с акватированными катионами можно использовать окислительно-восстановительные потенциалы. Полезным и очень чувствительным методом, при котором можно избежать введения в реакционную систему солевого мостика, является применение дифференциальных электродов. В простейшей форме этот метод сводится к погружению одного электрода в реагирующий раствор в сосуде, а другого электрода — в стандартный раствор для сравнения, налитый в трубку, находящуюся внутри этого сосуда. Трубка должна иметь капиллярное отверстие, обеспечивающее электрический контакт, но не перенос массы между двумя растворами, содержащими вначале одинаковые концентрации реагента. Такой элемент в действительности функционирует как концентрационный элемент. Этот метод может быть проиллюстрирован на примере проведенного недавно исследования скорости замещения Реа, на ион фторида с образованием [РеР] [239]. В типичном опыте 1,1-10 -моляльный раствор перхлората закисного железа добавляли к 2,3 10" -моляльному раствору перхлората окисного железа и 1,6 10" -мо-ляльному раствору фторида и измеряли разницу в окислительно-вос-становительных потенциалах Ре /Ре при дифференциальных электродах. Таким образом можно легко следить за очень быстрой реакцией при 0°. Существенно, что чувствительность измерений э. д. с. одинаково велика как при очень малых, так и при больших концентрациях, поскольку эта чувствительность определяется отношением активностей ионов в двух полуэлементах, которое может быть легко подобрано. Необходима, однако, некоторая осторожность, так как реакции, идущие с переносом заряда, часто катализируются металлическими поверхностями. Это можно проверить, проводя контрольные опыты с удалением и без удаления электродов перед отсчетом. [c.86]

Если реакция проводится в атмосфере водорода, а катализатором служит цеолит, не содержащий гидрирующего компонента — благородного металла, то на поверхности катализатора происходит отложение кокса, в результате чего каталитическая активность цеолита быстро снижается. Введение платины в Н-морденит не только увеличивает селективность, но и препятствует дезактивации катализатора, как это видно из данных рис. 13-17 [39]. Можно даже предположить, что роль благородного металла сводится только к подавлению коксообразования. Авторы работы [45] вводили платину и палладий в лантановую и аммонийную форму цеолита V с 8102/А120з, равным 5,0, путем обмена в растворах, содержашлх тетрааммиакаты платины и палладия, а затем изучали влияние содержания благородных металлов на активность. Оказалось, что даже небольшие количества благородных металлов повышают активность катализаторов изомеризации н-гексана. По мере увеличения содержания металла вплоть, до оптимального значения активность катализатора растет линейно. Данные, приведенные на рис. 13-18 и 13-19, показывают, что если сравнивать оптимальные весовые количества этих [c.375]

Процесс окисления гидрата закиси железа протекает очень быстро при введении в воду хлора. Добавка хлора до подачи коагулянта или после него при соотношении С1 а Ре304- 7НзО = 1 7,8 (по массе) приводит к следующей реакции [c.152]

Высокая скорость развертки, которая становится возможной при малой постоянной времени, используется главным образом в двух направлениях. Первое из них связано с регистрацией, например, масс-спектров промежуточных соединений, образующихся при химических реакциях, или спектров очень малых количеств вещества. В последнем случае концентрация образца в ионизационной камере может достигнуть необходимого значения только при условии, что весь образец достаточно быстро будет введен в область ионизации. При увеличении скорости регистрации поправка, вносимая в высоту пика, вследствие уменьшения давления образца в баллоне в процессе регистрации будет также уменьшаться. Высокая скорость регистрации находит,кроме того, применение при получении масс-спектров соединений высокого молекулярного веса (1000 и выше а. е. м.). Доп гстим, что постоянная времени обеспечивает регистрацию со скоростью одного пика в секунду при массе 1000 и что разрешающая способность такова, что на этих массовых числах все пики разделены. Для развертки спектра на меньших массовых числах потребуется то же самое время, поскольку форма пиков на разных участках спектра изменяется мало. Однако, например, около массы 100 между соседними пиками имеются незаполненные участки, ширина которых соответствует 9 массовым г[икам в связи с этим при скорости развертки один пик в секунду для регистрации пика с массой М потребуется время ЮООШ секунд. Полное время регистрации спектра от 100 до 1000 массовых единиц определяется выражением [c.224]

Земани [2210] использовал масс-спектрометр для анализа газа, обра-зуюшегося при облучении полиэтилена электронами высоких энергий метод оказался чрезвычайно удобным для изучения сложных газообразных смесей. Ахгаммер [2] указывал, однако, что хотя масс-снектрометр очень полезен для идентификации продуктов реакции, способ введения образца несколько ограничивает возможные объекты исследования. В частности, не могут быть исследованы соединения агрессивные, например НС1. Для наблюдения за такими соединениями в начальных стадиях процесса или изучения быстрых реакций [218, 1226, 1549] необходима система напуска специальной конструкции. [c.451]

Установлено, что при длине волны X С 300 нм УФ-излучение оказывает заметное воздействие на систему, причем действие его аналогично введению с постоянной скоростью раствора, содержащего бромид-ионы Вг (в пределе — ингибирование процесса, причем обратимое). В закрытой системе воздействие УФ-излучения постоянной интенсивности усиливается с течением времени. Аналогия действия УФ-излучения с добавками Вг имеет глубокую материальную основу путем титрования раствором AgNOз определили, что под действием УФ-излучения в системе образуется большое количество бромид-ионов. Установлено, что основным, но не единственным источником дополнительных бромид-ионов в системе является броммалоновая кислота, которая образуется в ходе процесса из Вг2 и малоновой кислоты по быстрой реакции. На рис. 7.24, 7.25 приведены данные о влиянии УФ-излучения на режим реакции при различных начальных условиях. Измеряли потенциал платинового электрода (редокс-потенциал системы), электрод сравнения — А С1. [c.245]

При использовании ПЭВ- и ЭВ-систем образование сульфурирующих комплексов происходит, видимо, в результате быстрых реакций присоединения элементарной серы к первичным активным комплексам окиси цинка, стеариновой кислоты и ускорителя и сопровождается затем обменом продуктов этой реакции с находящимися в избытке первичными комплексами. Возможность таких обменных реакций следует из работы [195]. Таким образом, сера, введенная в относительно небольшом количестве, с самого начала процесса превращается в активные малосульфидные сульфурирующие комплексы. Сказанное можно проиллюстрировать схемой, приведенной на стр. 191. [c.190]

Для достижения количественного превращения по карбоксильным группам и во избежание побочных реакций процесс проводят в растворе эпихлоргидрина. В качестве катализатора преимущественно применяют четвертичные соли аммония. Для предотвращения омыления эфирной связи при дегидрогалогенировании хлор-гидринов необходимо постоянное добавление щелочи. При слишком быстром ее введении pH раствора увеличивается выше 10 и при этом происходит частичное омыление. Тройной сополимер, включающий этиленовые, винилспиртовые и полуэфирные группы с гли-цидными связями, отверждают, превращая в нерастворимый и не- [c.127]

При ковденсации в метиловом спирте в лрисутствии NaOH тетраметилдисилоксандиол конденсируется в 10 раз медленнее, чем (СНз)281(ОН)г [3330]. Введение в реакционную массу (СНзО)г- 51(СНз)2 не сказывается на скорости конденсации силандиола. По-видимому, в метиловом спирте идет быстрая реакция [c.329]

Введение 10 М бихромата калия в водный раствор нитробензола, насыщенный воздухом, приводит к повышению выхода нитро-феиолов до О = 2 [240]. Этот эффект, вероятно, связан с быстрой реакцией бихромата с нитрозамещенным оксициклогексадиенильным радикалом с образованием комплекса, который в свою очередь дает нитрофенол путем диспропорционирования или иным способом. Введение КзРе(СК)б в насыщенный закисью азота раствор бензойной кислоты приводит к увеличению радиационного выхода трех изомерных оксибензойных кислот до О — (5,4 0,5)/100 эВ [245]. Предложен механизм окисления феррициани-дом [245] замещенного оксициклогексадиенильного радикала, образованного по схемам (1), (10) и (29). Этот механизм оказался в хорошем соответствии с уравнениями материального баланса [c.173]

Алкилнрование — реакция введения алкила в молекулу органического соединения. Алкилы — это обобщенное название одновалентных насыщенных углеводородных радикалов. В живом организме могут легко алкнлироваться свободные сульф-гидрнльные группы и аминогруппы, входящие в состав различных органических со-едняевий клетки. Сульфгидрильные группы обладают способностью присоединяться к поляризованным или легко поляризующимся двойным связям в таких соединениях, как акрилонитрил, акриламид, метилакрилат, малеиновая кислота и др. Указанные реакции не обратимы и, как правило, быстрее протекают в щелочной среде, что свиде- [c.93]

Нетрудно видеть, что продолж ительность реакции зависит как от Ко, так и от Ка- Чем больше Ко, тем меньше Ка и тем медленнее реакция. Из этих двух параметров более проще увел ичить Ко (введением алкильного или другого заместителя в положение, удаленное от активных функциональных груди), не влияя при этом на термодинамические характеристики образования хелата. Для измерения скорости очень быстрых реакций вполне возможно увеличение обоих параметров. [c.62]