Ацетонитрил гидролиз

Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]

Метилиодид ацетонитрил гидролиз [c.426]

Описанный метод предназначен прежде всего для приготовления растворителя для полярографических исследований и поэтому не предусматривает удаление следов ароматических углеводородов. Однако эти примеси нежелательны при использовании растворителя для ультрафиолетовой спектроскопии или анодной электрохимии. Предпочтительнее других, по-видимому, метод очистки, предложенный О Доннеллом и сотр. [3]. Этот метод сводится к тому, что 4 л коммерческого ацетонитрила вместе с 25 мл хлористого бензола нагреваются с обратным холодильником в течение 1 ч. Если концентрация влаги в исходном материале превосходит 0,2%, то ее следует удалить путем предварительной перегонки. Обычно содержание воды в коммерческом растворителе не превышает этого уровня. Перегонка проводится со скоростью 5-10 мл/мин в приемник, содержащий 10 мл воды для гидролиза остаточного хлористого бензола. После этого добавляется 40 г карбоната натрия и производится нагрев с обратным холодильником в течение 2 ч, затем осуществляется быстрая перегонка. К полученному продукту добавляется 25 г карбоната натрия и 50 г перманганата калия и образующаяся смесь в течение нескольких часов при одновременном перемешивании нагревается до температуры несколько ниже температуры кипения и быстро перегоняется в приемник с предохранительной трубкой для изоляции растворителя от окружающей атмосферы. Дистиллят слегка подкисляют с помощью концентрированной серной кислоты для осаждения аммиака, который образуется в предыдущей стадии очистки. Перегонка осуще- [c.9]

А. и к. определяют титрованием хлорной к-той в неводных средах (хлороформ, диоксан, ацетонитрил) по кол-ву карбонильных соед., образующихся при гидролизе полярографически. [c.113]

Данный метод получения аналогичен методу П синтеза аце-тата-2-С натрия. В него внесены следующие изменения. Реакцию проводят с 50%-ным избытком йодистого метила. Для удаления метилового спирта щелочной раствор, получающийся после гидролиза ацетонитрила-1-С , подвергают перегонке с паром в течение 15 мин., так как иначе до 50% уксусной-1-С з кислоты может перегнаться в виде эфира. Количество сульфата серебра берут в 2,5 раза меньше числа миллимолей цианистого калия. Химический и радиохимический выход (по данным 8 опытов) составляет 97—100%. По своей чистоте получающийся продукт сходен с ацетатом-2-С натрия. По этому методу в реакцию вводили от 3 до 250 ммолей исходных веществ. [c.12]

С ацетонитрилом. Ацетонитрил —низкокипящий экстрагент, используется в основном как растворитель при выделении бутадиена из углеводородов С4. Для защиты оборудования от коррозии применяют ингибиторы гидролиза ацетонитрила. [c.69]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Депротеинизация достигается также добавлением сульфата аммония и некоторых органических растворителей [23]. Основная опасность здесь заключается в возможности адсорбции или окклюзии следовых компонентов осадком. Эффективность операции нужно конфолировать в отношении биоматериала и определяемых веществ. Обычно влияние окклюзии сводят к минимуму не добавлением осаждающих агентов к пробе, а наоборот [24]. В последнее время для осаждения белков все чаще применяют ацетонитрил, особенно удобный в тех случаях, когда раствор далее анализируют методом ВЭЖХ Для предотвращения разложения белков следует избегать нафевания, либо использовать мягкие условия их разрушения с помощью ферментов [25]. С этой целью используют трипсин, папаини другие протеиназы. Ткани печени гидролизуют алкалазой, а [c.204]

Влияние DjO на реакцию гидролиза этилового эфира N-aцeтил-L-тpиптoфaнa, катализируемого а-химотрипсином. Условия опыта 25° С 0,81% ацетонитрила (S o = (0,23—1,55) 10- М [c.228]

Нитрилы обычно называют по тем кислотам, которые из них образуются при гидролизе, прибавляя окончание -нитрил к названию радикала кислоты. Другой способ — добавление окончания цианид к названию радикала, с которым связана СЫ-группа. Если соединение содержит другую группу, имеющую приоритет в перечислении перед СЫ-грунпой, то группу С1М называют приставкой -циан или -циано ацетонитрил СНдСЫ, бензонитрил С Н,СЫ, бензилцианид (или фенил ацетонитрил) вHi H. N, циануксусная кислота МССН СООН. [c.225]

Цианистые алкилы при гидролизе превращаются в кислоты с тем же числом атомов углерода, поэтому их называют нитрилами кислот-, метилцианид или ацетонитрил, этилцианид или нитрил пропионовой кислоты. Эта реакция может служить доказательством строения кислот. [c.220]

К2СО3 — ацетонитрил) алкилгалогенидом и полученное ал-килированное основание Шиффа подвергают кислотному гидролизу выходы аминов 52—80% (считая на исходный нераз-ветвленный амин). [c.106]

Теперь задача сводилась к концевому анализу каждого пятна. Фрагменты гидролизовали РНКазой Т1 прямо на пластинке (2— 4 мкл раствора фермента прикапывали в центр пятна, закрывали парафильмом, прижимали его стеклом и инкубировали в течение ночи). Затем пятно вырезали, материал переносили в угол нластпнки силикагеля (прижимали двумя магнитиками) и вместе со свидетелями — смесью холодных нуклеозидтриспиртов — фракционировали двумерной распределительной ТСХ. Элюцию вели в первом направлении смесью ацетонитрил—трет-амиловый спирт—аммиак (2 1 1), во втором —mjDem-амиловый спирт—метилэтилкетои—вода (3 6 1,2). Пятна свидетелей вырезали под УФ-светом и просчитывали в них радиоактивность. Таким образом идентифицировали один за другим все нуклеотиды с 5 -конца, начиная со второго 5 -концевой нуклеотид определяли отдельно известными методами. [c.506]

При кипячении в течение 2 час. на электрической плитке 21,6 г (0,1 моля) ангидрида, 22,0 г (0,207 моля) безводной соды и 250 мл воды ангидрид легко гидролизуется. Бледножелтыи раствор охлаждают и экстрагируют диизопропиловым эфиром (100 мл) (примечание 5). Эфирные вытяжки промьшают водой (50 мл) и соединенные вместе водные растворы подкисляют до кислой реакции на конго, медленно прибавляя к ним 10%-ную серную кислоту. у-Фенил-аллилянтарная кислота выделяется в виде масла, которое при охлаждении и перемешивании быстро затвердевает. Ес отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой, здесь же т]цательн0 отжимают и, наконец, сушат на воздухе. Выход составляет 22 г (94%, считая на ангидрид) т. пл. 140—143°. Удобно перекристаллизовать препарат из ацетонитрила (примечание 6) (5 мл растворителя на 1 г вещества). Выход полученной в результате перекристаллизации чистой кислоты составляет 85% т. пл. 142—143° (примечание 7). [c.497]

По хим. св-вам А.-типичный представитель алифатич. амидов карбоновых кислот. Слабо амфотерен. Образует неустойчивые соли с сильными минер, к-тами замещает Н амидной. группы на щелочной металл, гидролизуется до СН3СООН, дегидратируется до ацетонитрила, расщепляется гнпохлоритами щелочных металлов с образованием метиламина, ацетилируется кетеном и ацетилбромидом в диа-цетамнд н т.д. [c.225]

В водных р-рах Т. гидролизуется медленно, в кислых или щелочных-быстро H, (S)NH2 + 2Н2О -> H3 OONH4 + HjS. С минер, к-тамн Т. образует соли, с солями тяжелых металлов-комплексные соед., при кипячении с пиридином-ацетонитрил, с алкилгалогенидами - N-алкилзамещенные Т. Взаимодействие Т. с 1,2-дигалогеналканами приводит к 2-метилтиазолинам, с а-галогенальдегидами или а-галогенкетонами-к соответствующим 2-метилтиазолам, напр. [c.567]

Амииоэтилидендифосфоиовая кислота, т. пл. 276—277 , с выходом 207о получена взаимодействием трехбромистого фосфора, ацетонитрила и ледяной уксусной кислоты с последующим гидролизом продукта реакции. Бнбл. 1 назв. [c.236]

Рис. 6.12. Хроматограмма бисакодила (1) и продуктов его гидролиза (II н III). Колонка 4,6X150 мм, сорбент — Силасорб С18. Подвижная фаза — ацетонитрил — 0,2 М ацетат аммония с pH 5,0 (1 1).

Реакция. Синтез аминов сольвомеркурированием - демеркурированием олефинов в присутствии ацетонитрила по Брауну. Первоначально полученное производное ацетамида (а) щелочным гидролизом переводят в амин (б). [c.110]

Ацетат-1- натрия был получен Вайнхаузом [8] (с выходом 83%), Элвином [9], Кранделлом [10] и Блохом [И]изцианистого-С натрия и диметилсульфата с последующим щелочным гидролизом образовавшегося ацетонитрила-1- . [c.13]

В охлаждаемую до —40° колбу в атмосфере азота помещаю раствор реактива Гриньяра, полученный также в атмосфере азота из 14,1 г (60 л молей) ундецилбромида и 1,5 г (62,5л моля) магния в 125 мл абсолютного эфира. Затем в колбу при перемешивании в токе азота (25 см /мин) впускают двуокись угле-рода-С , полученную из 0,5 г (2,53 лмоля) карбоната-С бария при добавлении к нему концентрированной серной кислоты. Через 40 мин. ток азота увеличивают и в течение 10 мин. пропускают его со скоростью 100 см /мин. После этого реакцию доводят до конца, пропуская через раствор обычную (не меченую) двуокись углерода (50—100 см /мин) до тех пор, пока температура в колбе не возрастет до 25°. Реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, промывают водой и испаряют досуха. Остаток растворяют в спиртовом растворе едкого кали и промывают петро-лейным эфиром (примечание 1). Водный раствор концентрируют лпя полного удаления органических растворителей и подкисляют. Выделившийся осадок собирают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из ацетонитрила при —20°. Выход лаурино-вой-1- кислоты 6,80 г (т. замерз. 43,52°). Дополнительное количество кристаллов (3,30 г) выделяют с помощью 3,00 г носителя (примечание 2), доводя общий радиохимический выход [c.41]

Ацетонитрил-1-С был получен [6, 7] из 20 лмолей циани-стого-С натрия действием диметилсульфата. Нитрил гидролизовали до ацетата-1- натрия, выход 83% в расчете на циани-стый-С натрий. Получение ацетонитрила-1-Сописано также Эльвином [7]. [c.557]

Доказано, что 3-циклогексилсиднонимин (5.63) в растворах находится в равновесии с цепным изомером (5.60). Доля циклического изомера (5.63) увеличивается с повышением электронодонорных свойств заместителя к [719]. Кроме того, необычно легкий щелочной гидролиз К-нитрозо-2-(ме-тиламино)ацетонитрила (5.60, Н = СНз, К = Н) свидетельствует о том, что нитрозогруппа активирует нитрильную. Это служит подтверждением внутримолекулярного катализа с образованием реакционноспособных циклических промежуточных продуктов, а именно сиднонимина, на первой стадии процесса [720]. [c.111]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетонитрил гидролиз: [c.541] [c.207] [c.541] [c.585] [c.113] [c.223] [c.229] [c.233] [c.651] [c.223] [c.334] [c.206] [c.449] [c.42] [c.97] [c.16] [c.557] [c.50] [c.322] [c.439] [c.480] [c.484] [c.123] [c.123] [c.463] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология