Стереохимия соединений с кратными связями

Стереохимия соединений с кратными связями [c.113]

Стереохимия соединений с кратными углерод-углеродными связями [c.418]

Гл. 6. Стереохимия соединений с кратными С—С-связями [c.420]

Стереохимия соединений углерода исключительно разнообразна. Простые С—С и кратные С=С, С=С связи углерод — углерод в различных комбинациях образуют линейные и разветвленные цепи или замыкаются в кольца. С другой стороны, разнообразие углеродных соединений сводится к трем основным типам координации атомов, не- [c.139]

Углерод-углеродные двойные связи гидрируются значительно легче, чем кратные связи карбонильных соединений или нитрилов. В этом случае самым выгодным катализатором является палладий. В щелочной среде двойные связи С = С, сопряженные с карбонилом, гидрируются лучше, чем изолированные. Стереохимию продуктов такого гидрирования предсказать не всегда легко [c.204]

Квантовая химия объяснила природу химической связи, насыщаемость валентностей и их пространственную направленность, природу кратных связей, строение бензола и других бензоидных соединений, — перед всем этим прежняя теоретическая химия отступала. Таким образом, огромное влияние квантовой химии на развитие теории строения органических соединений не подлежит никакому сомнению. Но стала ли квантовая химия органичной частью той теоретической химии, к которой прибегает химик-органик в своей непосредственной работе по синтезу и анализу интересующих его органических соединений, по изучению протекания органических реакций Можно ли сравнить в этом отношении квантовую химию с классической теорией химического строения, со стереохимией, с традиционной физической химией Попытаемся ответить на этот вопрос, но сначала несколько слов о самом понятии квантовой химии. [c.96]

Еще в прошлом столетии были сделаны многочисленные наблюдения относительно различий в реакционной способности диастереомеров. В то время казалось совершенно необъяснимым, почему вещества, имеющие одинаковое химическое строение, обнаруживают различия в скоростях и даже в направлениях многих реакций. Причина этих различий стала понятной лишь на основе конформационных представлений. Соответствующие реакции диастереомеров в большинстве случаев являются реакциями отщепления с образованием двойной связи, поэтому они будут рассмотрены более подробно в главе, посвященной стереохимии соединений с кратными связями. Здесь приведем лишь один пример, касающийся реакции циклизации 2,3,4-трифенилмасляной кислоты [90]. [c.280]

В силу отмеченных выше обстоятельств азот образует много-соединений, структурные типы которых не реализуются другими элементами этой группы, именно поэтому стереохимия азота рассматривается отдельно. Например, из производных азота к фосфора в структурном отношении подобны только ковалентные молекулы, в которых эти элементы трехвалентны, и ионы— фосфоний и аммоний. Нет никаких аналогий между пентагалогенидами азота и фосфора, и очень мало сходства между кислородными соединениями этих двух элементов. Мо-ноатомные ионы азота и фосфора известны только в твердом-состоянии, в солеобразных нитридах и фосфидах более электроположительных элементов. Азид-ион N3- с кратными связями" характерен только для азота. [c.543]

Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

Четырьмя охарактеризованными типами морфологической селективности по исходному веществу их многообразие не исчерпывается. Так, например, следует учитывать упоминавшиеся выше на стр. 29 изомеры с разным расположением кратных связей изомеры с различным строением углеродного скелета (нормальные и изоформы с различной степенью и разным характером разветвления) и разнообразие форм циклов по числу атомов углерода, составляющих цикл, по характеру и расположению заместителей и т. д. Очень хорошее изложение стереохимии соединений углерода и влияния строения на их реакционную способность содержится в монографии Илиела [43]. [c.35]

Азот стоит несколько в стороне от доугих элементов V группы. Он представляет собой наиболее электроотрицательный элемент в этой группе, и, с нашей точки зрения, наибольшее значение имеют два сле-дующ,ие свойства азота. Для образования связи могут быть использованы только четыре орбиты -оболочки, и поэтому азот образует не более четырех тетраэдрических связей, причем этот максимум достигается только в и в замещенных ионах аммония. В галогени-дах и в оксисоединениях образуются только три связи. Кроме того, так же как соседние элементы первого короткого периода — углерод и кислород, — азот характеризуется сильной тенденцией к образованию кратных связей. По этой причине азот образует значительное число соединений, которые не имеют аналогов у других членов этой группы ввиду этого мы рассмотрим стереохимию азота отдельно. Таким образом, хотя азот и фосфор часто объединяют в одну группу, единственными соединениями этих элементов, которые структурно подобны друг другу, являются трехковалентные молекулы и ионы фосфония и аммония. Соединений азота, аналогичных пентагалогенидам фосфора, не существует, а между кислоротными соединениями этих двух элементов, которые несколько потро нее будут рассмотрены ниже, имеется лишь небольшое схотство. Одноатомные ионы азота и фосфора встречаются только в твердом состоянии и только в солеподобных нитридах и фосфитах наиболее электроположительных элементов. Трехатомный ион не имеющий аналогов, мы рассмотрим ниже- [c.454]