Квантовый выход, понятие

Понятие квантового выхода ф имеет большое значение в фотохимии. В первоначальном определении это есть число превращенных молекул, отнесенное к числу поглощенных фотонов света. В этой форме квантовый выход отражает без какого-ли- [c.18]

Опыт показывает, что во многих случаях число фотохимически прореагировавших молекул ие равно числу поглощенных квантов. Поэтому для характеристики фотохимических реакций было введено понятие квантового выхода у. Квантовым выходом называется отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных к в я н-т о Е, т. е. [c.231]

Для характеристики процесса, протекающего под действием излучения, в радиационной химии иногда пользуются понятием ионный выход (по аналогии с квантовым выходом). Под ионным выходом подразумевают отношение числа молекул, прореагировавших под действием излучения, к числу пар ио ов, возникших при поглощении той же дозы излучения. Это понятие применимо только к таким реакциям в газовой фазе, для которых можно определить число возникших пар ионов. Что же касается реакций в конденсированных средах, где число образовавшихся пар ионов определить невозможно, то это понятие неприменимо. Кроме того, понятие ионный выход не учитывает существенную роль, которую играют атомы, радикалы и возбужденные молекулы, возникающие под действием излучения. [c.268]

Сложность общего течения фотохимических реакций зависит от последующих вторичных реакций, идущих без воздействия света, в связи с чем для характеристики фотохимических процессов введено понятие квантового выхода у, который равен отношению числа действительно прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. [c.361]

Для количественной характеристики фотохимических превращений введено понятие квантового выхода ф [c.269]

Для количественной характеристики фотохимических реакций введено понятие квантового выхода у. [c.187]

Для суждения о том, применим ли к данной фотохимической реакции закон Эйнштейна, пользуются понятием о квантовом выходе реакции. [c.174]

При фотополимеризации используют понятие квантовый выход инициирования. Это величина, равная числу пар радика--1юв, образовавшихся при поглощении одного кванта света. [c.7]

Пользуясь понятием квантового выхода и уравнением (XIX.6), найдем скорость фотохимической реакции, выраженную количеством молекул, вступающих в реакцию за единицу времени [c.257]

Реакции инициируются или ускоряются в условиях генерирования свободных радикалов, например в присутствии упомянутых выше пероксидов или при облучении. В последнем случае применимо понятие квантового выхода (т. 1, разд. 7.8). Квантовый выход может быть очень высоким, порядка 1000, если каждый квант света генерирует длинную цепь, или низким, как в случае неценных процессов. [c.56]

Величина отношения полного квантового выхода к первичному (Ф/ф) аналогична понятию кинетической длины цепи v, используемому при исследованиях термических цепных реакций. Эта величина может быть выражена также через константы скоростей вторичных реакций, и в этом случае ее изменение в зависимости от концентрации различных частиц может служить подтверждением гипотетического механизма реакции и давать оценку констант скоростей. [c.20]

Л 1 — число прореагировавших молекул Е — поглощенная энергия излучения /IV — энергия одного кванта Е/кх — число поглощенных квантов. Очевидно, что понятие квантового выхода справедливо, строго говоря, только для монохроматического излучения. [c.302]

Кроме энергетического выхода, для характеристики эффективности трансформации поглощенной люминофором энергии возбуждения введено понятие квантового выхода. [c.12]

Понятие о клетке растворителя, препятствующей разделению двух реагирующих частиц, впервые ввели Франк и Рабинович [412] для объяснения снижения квантового выхода при фотодиссоциации в растворе по сравнению с соответствующими процессами в газовой фазе. Так, при импульсной фото-диссоциации иода в растворе квантовый выход намного меньше единицы. Это говорит о том, что большая часть атомов иода рекомбинирует прежде, чем им удается ускользнуть из клетки растворителя. Под клеткой растворителя понимают агрегат из молекул растворителя, которые окружают фрагменты, образующиеся при термической или фотохимической диссоциации реагентов. [c.385]

Для фотолюминесценции вводится также понятие квантового выхода, представляющего собой отношение числа квантов люминесценции к числу поглощенных квантов возбуждающего света [c.500]

ПОНЯТИЕ О КВАНТОВОМ ВЫХОДЕ [c.236]

Понятие эквивалентного квантового выхода т] фотоэмульсии можно определить как число, показывающее, какая часть квантов, падающих на фотоэмульсию, необходима, чтобы, пользуясь идеальным приемником, получить ту же точность регистрации энергии. На рис. 12.4 [12.3] показан ход кривой эквивалентного квантового выхода и характеристическая кривая для одной из типичных эмульсий. Для получения наибольшей точности измерений при заданном энергетическом потоке целесообразно работать в области малых почернений, где величина эквивалентного квантового выхода наибольшая. [c.296]

Для ярко люминесцирующих веществ (например, растворов флуоресцентных красителей) выход составляет десятки процентов и в отдельных случаях приближается к 100%. В случае фотолюминесценции, кроме энергетического выхода, вводится понятие квантового выхода ). [c.79]

Однако при облучении не все поглощенные фотоны падающего излучения освобождают электроны. Поэтому вводят понятие квантовой эффективности, или квантового выхода вещества. Квантовым выходом вещества называется отношение числа квантов, вызывающих освобождение электронов Пф, к общему числу п поглощенных квантов излучения, т. е. [c.115]

Под выходом люминесценции принято понимать степень превращения возбуждающей энергии в энергию люминесцентного излучения. Наиболее часто используются понятия энергетического и квантового выхода люминесценции. Под энергетическим выходом подразумевается отношение энергии, излученной телом в виде люминесцентного свечения, к поглощенной энергии, а под квантовым выходом — отношение количества излученных люминофором квантов света к количеству поглощенных квантов. Знание величины выхода люминесценции и [c.48]

Введем понятие общего квантового выхода реакции [c.256]

Для характеристики фотохимических реакцией было введено понятие квантового выхода у- Квантовым выходом называется отношение числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов [c.294]

Для характеристики процесса, протекающего под действием излучения, в радиационной химии иногда пользуются понятием ионный выход (по аналогии с квантовым выходом). Ионный выход—это отношение числа прореагировавших молекул к числу пар ионов, возникших при той же поглощенной дозе излучения. Это понятие может быть использовано только применительно к таким реакциям в.газовой фазе, для которых можно по току насыщения определить число возникших пар ионов. Для реакций в конденсированных системах, где число образовавшихся пар ионов не может быть определено, это понятие неприменимо. Надо отметить, что понятие ионный выход не учитывает роли, которую играют атомы, радикалы и возбужденные молекулы, возникающие под действием излучения. [c.321]

На основе закона фотохимической эквивалентности и для лучшей характеристики фотохимических реакций было введено понятие о квантовом выходе, который представляет собой отношение числа прореагировавших молекул данного вещества к числу поглощенных световых квантов. Квантовый выход фотохимической реакции в ее, можно сказать, чистом виде равняется единице. Отклонения в сторону больших или меньших значений вызываются различными вторичными процессами, не имеющими прямого отношения к фотохимической реакции. [c.314]

Понятие о фотосинтетической единице было введено для учета числа молекул хлорофилла в фотосинтезирующем организме, необходимого для преобразования одного кванта энергии света в химическую энергию. Для восстановления одной молекулы СОг необходимо 8—10 квантов света с другой стороны, з этом процессе участвует 2000—2500 молекул хлорофилла. Отсюда фотосинтетическая единица составляет 200—300 молекул хлорофилла на квант при квантовом выходе первичного фотоокисления хлорофилла, равном 1, с учетом 80% эффективности переноса энергии при све-тосборе хлорофиллом, оказывается, что на одну молекулу хлорофилла в реакционном центре приходится 250—400 молекул хлорофилла, поглощающих и эстафетно передающих кванты света в реакционные центры. Хлорофилл реакционного центра принимает только один из переданных квантов и переходит в электронно-возбужденное состояние, начиная путь последовательных окислительно-восстановительных реакций. Естественно, что значение фотосинтетической единицы может меняться у разных растений в зависимости от очень многих факторов. Концентрация фотохимически активного хлорофилла у бактерий в целом выше, и фотосинтетическая единица равна у них 40. [c.20]

Энергетический и квантовый выход люминесценции. Одной из наиболее важных задач химии люминофоров является достижение возможно более высокой степени превращения энергии возбуждающего излучения в световую энергию люминесценции. Уже были введены понятия энергетического выхода люминесценции [c.73]

Исследования фотохимических реакций показали, что число фотохимически прореагировавших молекул не равно числу поглощенных квантов. В связи с этим для характеристики фотохимических реакций было введено понятие квантового выхода. Квантовым выходом у называется отношение числа прореагировавших (Пр) молекул к числу (Пд = Q//гv) поглощенных квантов [c.120]

Эк пepиWнтaльнaя проверка закона фотохимической эквивалентности показала, что иногда число прореагировавших молекул не равно числу поглощенных квантов. Поэтому для кинетической характеристики фотохимических реакций введено понятие квантового выхода. Квантовым выходом фотохимической реакции у называется отношение числа прореа-гировавщих молекул N к числу поглощенных квантов света я [c.97]

Впервые представление о цепной реакции появилось в 1913 г., когда Боденштейн установил высокий квантовый выход фотохимической реакции водорода с хлором, что находилось в явном противоречии с существующими в то время понятиями. Исследования Воденштейна, а затем Нернста, показали что при освещении смеси водорода и хлора молекула хлора, поглощая квант световой энергии hv, распадается на атомы. Атомы хлора вступают в соединение с водородом, в результате чего происходит взрыв смеси. Активация одной молекулы хлора должна была бы вызвать образование двух молекул НС1, однако опыты показывают, что прн этом образуется 100 ООО молекул хлористого водорода. Это можно объяснить, если предположить, что при взаимодействии атома хлора с водородом образуется продукт, который, вступая во вторичные реакции, вновь возрождается, и может продолжать реакцию. Этому предположению отвечает такая схема реакции [c.67]

Но необходимо вновь сказать, что и раньше уже были экспериментальные факты, которые указывали на эти промежуточные состояния. Еще в тридцатые годы было установлено, что квантовый выход фотораспада чолекул в жидкости меньше, чем в газе. Для объяснения этого факта бьшо введено понятие клетки в растворе. Имелось в виду следующее. Два ос- [c.15]

В фотохимии основным считают закон квантовой эквивалентности Эйнштейна (1912), в соответствии с которым каждый поглощенный веществом фотон может вызвать превращение только одной молекулы. Следует иметь в виду, что в соответствии с законами фотофизики большинство молекул, перейдя в фотовозбужденное состояние М, теряет свою энергию возбуждения и переходят в М, не успев встретиться с реагентом и вступить с ним в химическое превращение. Поэтому важнейщим понятием фотохимии является квантовый выход у фотохимической реакции [c.262]

Для случая фотолюминесценции Вавиловым было введено понятие квантового выхода люминесцшци и х, который определяется как отношение числа испускаемых кванто,в излучения (Л изл) к числу поглощенных световых квантов (Л погл)- Энергетический и квантовый выходы люминесценции связаны соотношением [c.94]

Понятие квантового выхода можно распространить на все случаи возбуждения квантами (рентгенолюмипесцеиция, -люминесценция). В случае возбуждения частицами (например, катодолюминесценция) под квантовым выходом следует понимать отношение числа излученных квантов к числу поглощенных частиц. [c.79]

Однако даже спектр действия, полученный с применением спектральных полос одинаковой энергии, не является универсальным, т. е. он не может претендовать на значимость для всех растений и даже для всех образцов данного вида (например, для всех суспензий hlorella). Первой причиной изменчивости эквиэнергетического спектра действия будет различный состав пигментной системы (см. т. I, гл. XV) но даже у растений с одинаковым содержанием всех пигментов (или у суспензий одинаковых клеток) спектр действия зависит еще от двух индивидуальных факторов. Важность одного из них — оптической плотности образца—была понята еще Энгельманом. Для толстого листа, или слоевища, или для концентрированной клеточной суспензии и спектр поглощения, и спектр действия окажутся искаженными в предельном случае, когда имеет место полное поглощение (приблизительно так обстояло дело в опытах Варбурга и Негелейна по определению квантового выхода см. гл. XXV), спектр действия может потерять вообще всякую структуру. [c.584]

Под выходом люминесценции принято понимать коэффициент полезного действия люминофора, т. е. степень превращения возбуждающей энергии в энергию люминесцентного излучения. Наиболее часто используются понятия энергетический и квантовый выход люминесценции. Под энергетическим выходом подразумевается отношение энергии, излученной телом в виде люминесцентного свечения, к поглощенной энергии, а под квантовым выходом— отношение количества излученных люминоформ квантов света к количеству поглощенных квантов. Знание величины выхода люминесценции и ее зависимости от ряда внешних и внутренних факторов имеет очень большое значение при техническом использовании люминесценции, в том числе и при люминесцентном анализе, определяя чувствительность метода и влияние мешающих элементов. [c.8]