Жидкостная хроматография на полярных адсорбентах из неполярного и полярного элюента

В соответствии с этими равновесными изотермами адсорбции, полученными статическим методом, такие вещества, как диоксан, ацетон, простые эфиры, бензол, толуол, циклогексанон и пиридин, т. е. слабые и сильные органические основания, ограниченно и неограниченно растворимые в воде, удерживаются на поверхности силикагеля из водных растворов, т. е. удерживаемые объемы этих веществ, исправленные на мертвый объем колонны по удерживанию, например тяжелой воды или галловой кислоты, значительные. Учитывая все эти факты, следует отметить, что подразделение жидкостной адсорбционной хроматографии на нормально-фазовую (положительное удерживание на полярном адсорбенте из неполярного элюента) и обращенно-фазовую (положительное удерживание на неполярном или слабополярном адсорбенте из полярного элюента) с точки зрения межмолекулярных взаимодействий не обосновано. Оно является поэтому не только условным, но и вводящим в заблуждение, так как органические вещества могут удерживаться на полярном адсорбенте и из чисто водных элюентов. [c.176]

ЛЕКЦИЯ 16. ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ НА ПОЛЯРНЫХ АДСОРБЕНТАХ ИЗ НЕПОЛЯРНОГО И ПОЛЯРНОГО ЭЛЮЕНТА [c.281]

Селективность жидкостной хроматографии и межмолекулярные взаимодействия при адсорбции из растворов сложных молекул. Влияние размеров пор и зерен адсорбента на эффективность колонны. Хроматография полиметил-, моноалкил- и конденсированных ароматических углеводородов и их производных с полярными функциональными группами на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярными и слабополярными элюентами. Увлажнение органического элюента. Хроматография на полярном адсорбенте из полярного элюента. [c.281]

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте (например, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из неполярного углеводородного или слабополярного элюента удерживание полярных молекул, не имеющих длинных углеводородных цепей, преимущественно определяется их специфическим межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом (в основном это водородная связь с силанольными группами поверхности, см. лекции [c.292]

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте наблюдается высокая селективность разделения полярных изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабо-полярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и -изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. Селективность к таким изомерам в жидкостной хроматографии значительно выше селективности в газовой хроматографии на том же силикагеле. Это связано с тем, что в жидкостной хроматографии разделение происходит преимущественно за счет различий в специфических межмолекулярных взаимодействиях между полярными группами дозируемого вещества (адсорбата) и полярными группами пли ионами адсорбента, так как неспецифические межмолекулярные взаимодействия молекул ад- [c.293]

Жидкостная хроматография на неполярных адсорбентах из полярных элюентов имеет следующие особенности. [c.307]

В качестве неполярных адсорбентов в жидкостной хроматографии используют в основном силикагели с привитыми углеводородными группами. В этом случае применяют полярные элюенты — в основном, водно-спиртовые. Это объясняется простотой, универсальностью применения и высокой стабильностью работы колонки и воспроизводимостью получаемых характеристик удерживания. [c.302]

Поскольку специфическое взаимодействие в этом случае включает образование направленных водородных связей или является электростатическим ориентационным, удерживание, кроме протонодонорной способности или значения дипольного и квадрупольного момента молекулы, в сильной степени определяется доступностью полярных групп поверхности для полярных групп вещества и возможностью нужной для специфического взаимодействия ориентации его молекул относительно полярных групп на поверхности адсорбента. В этом варианте наблюдается высокая селективность разделения изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на полярном адсорбенте, в частности на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабополярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и п-изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. [c.303]

В жидкостной хроматографии имеются исключительно большие возможности управления селективностью разделения. В газовой хроматографии с практически неадсорбирующимся газом-носителем вещества разделяются за счет различий только неспецифических (в основном дисперсионных) межмолекулярных взаимодействий или суммы специфических и неспецифических межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. В жидкостной же хроматографии за счет влияния подвижной фазы удерживание веществ и селективность разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случай, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием с адсорбентом при применении неполярного или слабополярного элюента (так называемый прямой вариант жидкостной хроматографии) или преимущественно неспецифическим взаимодействием с адсорбентом при применении полярного элюента (так называемый обращенно-фазовый вариант жидкостной хроматографии), а также их различными комбинациями. [c.217]

В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте (например, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из неполярного углеводородного или слабополярного элюента удерживание полярных молекул, не имеющих длинных углеводородных цепей, преимущественно определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием вещество — адсорбент. Неспецифическое взаимодействие с адсорбентом метильных и метиленовых групп адсорбата в этом случае не играет существенной роли, так как эти группы имеются и в углеводородном элюенте. Вклад неснецифического взаимодействия вещество — элюент в этом случае также мал по сравнению с вкладом специфического взаимодействия адсорбент — вещество. [c.219]

На неполярных адсорбентах из сильно полярных элюентов, например, водно-спиртовых смесей, сильнее адсорбируются молекулы, содержащие неполярные углеводородные цепи, циклы или группы (см. рис. 14.4 и 14.15). В основном эти молекулы удерживаются на неполярной (гидрофобной) поверхности за счет адсорбции их неполярных частей, т. е. за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом, как это было показано в разделе 16.5 при адсорбции ароматических углеводородов из водных растворов на гидроксилированной поверхности кремнезема. Полярные же группы молекул дозируемого вещества при адсорбции на неполярном адсорбенте из полярного элюента уменьшают удерживание, так как их межмолекулярное взаимодействие с полярными грушпами молекул элюента, влияя на их ориентацию, ослабляет межмолекулярное взаимодействие молекул дозируемого вещества с адсорбентом и облегчает их возвращение в объем элюента. Таким образом, в этом случае удерживание в основном определяется, во-первых, неспецифическим межмолекулярным взаимодействием молекул дозируемого вещества с адсорбентом и, во-вторых, специфическим межмолекулярным взаимодействием этих молекул с элюентом, причем последнее уменьшает удерживание. Этот молекулярный механизм удерживания надо иметь ввиду, так как распространенный в литературе по жидкостной хроматографии термин обращеннофазная хроматография не передает существа дела. Действительно, из лекции 16 следует, что органические вещества, во-первых, удерживаются из водных растворов и на полярном адсорбенте (гидроксилированной поверхности силикагеля) и, во-вторых, порядок выхода органических веществ может быть изменен при изменении состава элюента как на полярном, так и неполярном адсорбентах. [c.307]

Приведенные результаты свидетельствуют о том, что в жидкостно-адсорбционной хроматографии удерживаемые объемы и селективность разделения действительно определяются не только взаимодействием данного компонента с адсорбентом, но и его взаимодействием с элюентом, а также взаимодействием элюента с адсорбентом. Изменяя соотношения между энергиями этих взаимодействий, можно осуществить переход от хроматографии с неполярным или слабополяр-1ШМ элюентом к рассмотренной в работе [24] хроматографии с полярным элюентом на одном и том же слабоспецифическом адсорбенте, изменяя только природу или состав элюента. Действительно, если определяющая знак гиббсовской адсорбции положительная разница энергий межмолекулярного взаимодействия обусловлена преимущественно специфическими взаимодействиями с адсорбентом полярных функциональных групп молекул компонента (неспецифическое взаимодействие его алкильных групп близко к таковому для соответствующих неполярных элюентов — алканов), то имеет место так называемый обычный вариант жидкостной хроматографии. И наоборот, когда эта положительная разность энергий межмолекулярных взаимодействий обусловлена преимущественно неспецифическими взаимодействиями адсорбента с углеводородной частью молекулы (причем специфические взаимодействия полярных функциональных групп компонента оказываются близкими к таковым для полярных элюентов), то осуществляется так называемый вариант хроматографии с обращенными фазами . [c.214]