Влияние строения на силу кислот и оснований

Что можно сказать о влиянии строения органических кислот и оснований на их силу [c.284]

Влияние строения на силу кислот и оснований [90] [c.340]

Строение молекулы может оказывать самое различное влияние на ее кислотность или основность. Обычно в большинстве молекул одновременно действуют два или несколько эффектов, а также эффекты растворителя поэтому очень трудно, а иногда невозможно сказать, какой вклад вносит каждый эффект в силу кислоты или основания. Особенно трудно интерпретировать небольшую разницу в кислотности или основности структурно сходных молекул относить ее к какому-то конкретному эффекту следует с большой осторожностью. [c.340]

Материал, изложенный в третьем разделе книги, не оставляет никакого сомнения в том, что к углеводородам полностью применимы понятия кислота и основание . Объективность выводов о влиянии строения углеводорода на его относительную силу как кислоты или как основания подтверждается согласием результатов, полученных разными способами. Достаточно, например, сравнить между собой многочисленные данные об относительной силе метилбензолов как оснований (стр. 179,180, 181,186,187,190,200,202, 209,210,212,214, 228, 229, 284,285, 291,332), из которых явствует, что при последовательном введении метильных групп в бензольное кольцо углеводород становится все более сильным основанием, особенно если эти группы расположены в мета-положении по отношению друг к другу. [c.247]

Влияние природы и строения уходящей группы фактически уже J было разобрано выше, поскольку сила кислоты У—Н тем больше, чем 1 стабильнее основание У . [c.290]

Многие обычные кислоты содержат Н, связанный с атомом кислорода. Кислотность таких кислот зависит от многих факторов, в том числе деталей их строения, наличия заряда и влияния растворителя. Тем не менее можно сделать некоторые общие заключения, основанные на ослаблении связи Н — О в зависимости от природы атома или группы, связанных с О. В общем случае кислота тем сильнее, чем больше способность такого атома оттягивать электроны. По этой причине элементы, расположенные в правой части периодической таблицы (более электроотрицательные), при прочих равных условиях образуют более сильные кислородные кислоты. Вообще кислородные кислоты данного элемента тем сильнее, чем выше степень окисления элемента в кислоте. Но, поскольку строение кислородных кислот одного элемента при изменении степени окисления обычно меняется, это правило лучше других сформулировал Белл, указавший, что для кислот общей формулы ХОп(ОН)т сила [c.174]

Ниже мы остановимся на протонных кислотах и рассмотрим вопрос о влиянии химического строения на силу некоторых органических кислот и оснований. Соединения, у которых ионизируется связь С—Н, будут рассмотрены позже (стр. 252). [c.72]

Другим методом установления и сравнения силы углеводородов как кислот является измерение скорости водород--ного обмена с сильным основанием, например с раствором амида калпя в жидком аммиаке. При этом углеводороды могут реагировать как многоосновные кислоты. Количественные данные по обмену в них водорода дают ценные сведения о строении углеводородов и о взаимном влиянии атомов в их молекулах. Своеобразные особенности изотопного обмена водорода в не предельных соединениях с раствором амида калия в жидком аммиаке объясняются тем, что амид катализирует изомеризацию с перемещением кратной связи. [c.161]

Благодаря ряду недавних исследований, мы имеем сейчас хорошую информацию об основности большинства типов кислородных оснований, как алифатических, так и ароматических. Хотя много еще остается сделать для изучения влияния строения на основность в различных классах соединений, в большинстве случаев мы знаем теперь, какой силы кислота требуется для протонирования большинства важных групп с основными свойствами, независимо от того, могут ли результаты быть точно отнесены к стандартному состоянию на нлкале pH — Но или нет. [c.241]

Отталкивание между группами, связанными с центральным атомом, по-видимому, является причиной того, что строение метильных и других производных ближе к тетраэдру, чем строение гидридов. В этих соединениях силы отталкивания неподеленных пар противодействуют вандерваальсовым силам отталкивания групп заместителей, что вызывает появление напряжения. Сделав последнее допущение о том, что координация неподеленной пары электронов с кислотой уменьшит ее отталкивание от пар, участвующих в образовании связей [13], мы получим иное объяснение основности в соединениях элементов групп Va, Via и Vila. Отсюда следует, что атомы небольшого размера в верхней части каждой группы должны были бы иметь самое большое стерическое отталкивание между заместителями и непо-деленными парами электронов. Поэтому движущаяся сила координации здесь максимальна, и они будут самыми сильными основаниями в своих группах. Кроме того, поскольку в метильных производных существенное значение имеет, очевидно, еще и стерическое отталкивание органических групп друг от друга (как показывают их существенно большие валентные углы), эти производные должны быть намного более основны, чем гидриды, что и наблюдается на практике. Такой подход можно, по-видимому, использовать и для объяснения, почему протонирование алкокси-ионов имеет большую движущую силу, чем протонирование меркаптид-ионов. Это может также пролить свет на то, почему простые эфиры более чувствительны к стерическим влияниям, чем амины. Причина, по-видимому, в том, что первые должны преодолеть отталкивание двух неподеленных пар, а не одной пары, как в случае соединений элементов группы Va [12]. [c.273]

Однако на донорно-акцепторные взаимодействия оказьтают влияние не только сила льюисовских кислот и оснований, но также и другие факторы — стерические, электронные и др. Так, даже в системах, в которых обнаруживается лишь только донорное или акцепторное свойство растворителя, особенности пространственного строения растворителя могут приводить к разной степени взаимодействия с растворенным веществом. Или, например, в случае реперного акцептора, способного к дативному л-взаимодействию (обратной координации), последний будет взаимодействовать с л-акцепторнымн молекулами растворителя (например, ацетонитрилом) более сильно, чем можно было бы ожидать на основании его основности. Исследования Бургера и сотр. [18, 19] донорной способности растворителей с использованием комплекса переходного металла в качестве реперного акцептора четко показали большое значение подобных вторичных эффектов, искажающих шкалу растворителей. [c.36]

Проблема сопоставления термодинамической и кинетической силы оснований и выяснения влияния ва них различных факторов требует дальнейшей разработки. Пока ещё недостаточно разъяснён и вопрос об особенностях протофильного водородного обмена Б ДМСО. Поэтому мы продолжаем исследование кинетики обменных реакций С-Н кислот разного строения, катализируемых джмсил-анионом с различными противоионани, а также измерение кинетических изотопных эффектов в этих реакциях. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология