Металл как электрофил

КАРБАНИОНЫ, ионы RR R" с преимуществ, локализацией отрицат. заряда на атоме С. Образуются, напр., при отщеплении катиона металла от металлоорг. соед., отрыве протона от орг. в-в под действием оснований. Относительно устойчивы К., в к-рых отрицат. заряд делокализован, как, напр., в циклопентадиенил-анионе и трифенилметил-анионе. Легко присоединяют протоны и др. электроф. агенты. К.— промежут. соединения во мн. р-циях, в частности при перегруппировке Фаворского, анионной полимеризации. [c.242]

Координация с диеном не изменяет формальной степени окисления металла. Координированный диен теряет св-ва олефина (не гидрируется, не вступает в р-цию Дильса - Альдера), но приобретает св-ва, определяемые природой металла, а также др. лигандов, присутствующих в молекуле. Так, комплексы [Ре(СО)з( 1,3-диен)] реагируют с электроф. соед., напр, ацилируются по Фриделю - Крафтсу с замещением атома Н в лиганде [c.53]

Др методы разрыв двойной связи нек-рых олефинов, напр (R2N)2 = (NR2)2, под действием комплексов металлов, перенос карбенового лиганда с атома металла на атом др металла, р-ции комплексов терминальных ацетиленов со спиртами, электроф присоединение к ацильным и ими-доильным комплексам, напр [c.315]

Хим. св-ва соед. определяются полярностью связи М " —С . Группа, связанная с атомом металла, носит карбанионный характер и подвергается атаке электроф. реагентами, атом металла-нуклеоф. реагентами. [c.45]

Реакции по атому S. С.о.-более слабые основания. Чем простые эфиры, но обладают большей нуклеофильностью. С разл. электроф. реагентами (к-ты Льюиса, соли тяжелых металлов) образуют донорно-акцепторные комплексы. Р-ция С. о. с алкилиодидами, диалкилсульфатами и алкилсульфонатами, а также со спиртами в присут. к-т приводит к солям сульфония (см. Сульфониевые соединения), напр. RR S + R"X [RR SR"] X . С. о., содержащие винильную или арильную группу либо Hal, или др. электроноакцепторную группу в о- и даже р-положениях, менее склонны к комплексообразованию. [c.460]

Наиб, распространенные методы образования связи Те—С внедрение Те по связи металл - углерод р-ц1ш анионов Tej", Те и RTe" с электроф. реагентами, напр. [c.517]

К р-циям электроф. замещения в алифатич. ряду относятся р-ции обмена металлов (гл.обр. ртуги) в металлоорг. соед. на другой металл, водород или галоген водородно-дейтериевый обмен р-ции изомеризации и др. [c.456]

Известны случаи, когда наблюдается образование о-изомера в неожиданно высокой концентрации, обусловленное взаимодействием между уже присутствующим заместителем и атакующим электрофилом, в результате которого электрофил вступает в соседнее орто-положение. Так, например, в реакции фенолят-иона с формальдегидом начальное взаимодействие СН2О с ионом металла ионной пары фенолят — металл (XXIII) приводит к образованию комплекса (ср. стр. 270), внутри которого может иметь место перераспределение электронов, в результате чего происходит специфическое образование о-изомера [c.163]

Вьпие мы уже обсуждали реакцию Вюрца как один из простейших случаев образования связи С—С. В этой реакции одна молекула алкилгалогенида выступает в роли электрофила (эквивалента карбокатиона), в то время как вторая под действием металла превращается в соответствующий алкилметал, который исполняет роль нуклеофильной ко.мпоненты сочетания (эквивалента карбаниона). Отмечалось также, что эта давно известная реакция была модифицирована (за счет изменения природы нуклеофильной компоненты, т.е. перехода к использованию купратных реагентов) таким образом, что в настоящее время сочетание по схеме реакции Вюрца может считаться действительно общим методом синтеза. [c.98]

R — алкил, арил, аралкил, х = 3—6. Расщепляются по связи S—S под действием электроф. и нуклеоф. рсагеитови своб. радикалов восст. Нг до меркаптанов со щелочами, сульфитами или цианидами щел. металлов превращаются в дисульфиды. Получ. взаимод. меркаптанов с S I2 или с ЗОСЬ р-ция S с меркаптидами Си, дисульфидами или олефинами действие алкилгалогенидов на полисульфид Na или К. Примен. вулканизующие агенты в произ ве сернистых красителей. [c.466]

Среди Ж. с. наиб изучены циклопентадиенильные соединения. Среди них особое место занимает ферроцен [Pe(r - 5Hj)2] (о значении символа г) см. Гапто-). Его открытие в 1951 послужило началом бурного развития химин металлоорг. соед. переходных металлов. Для ферроцена характерны хим. св-ва ароматич. соединений. Огромное кол-во его производных получено в результате электроф. замещегая в циклопентадиенильных кольцах. [c.141]

И обладает ароматич. св-вами. Атом N-1 обусловливает кислотность И.-способность образовывать соли щелочных и щел.-зем. металлов. По атому N-1 легко образуются также N-алкил-, N-арил-, N-ацилпроизводные и др Атом N-3-нуклеоф. центр, по к-рому протекают протонирование, кватернизация и комплексообразование. Наличие атомов N двух типов способствует электроф. замещению в положения 4 и 5, нуклеофильному-в положение 2. Карбоксилирование И протекает в положения 4 и 5, металлирование N-алкил- и N-аралкилпроизводных-в положение 2. И. устойчив к действию большинства окислителей и восстановителей не окисляется HNOj, НзСгОд, КМпО , но расщепляется под действием пероксидов ие восстанавливается амальгамой Na, Zn/H l, HI при 300 °С. [c.210]

Наиб устойчивы (т-ра разл > 100°С) К, содержащие гетероатом у карбенового атома углерода (С,) В этих К дефицит электронной плотности на электроф С, частично компенсируется взаимод его вакантной орбитали с заполненными 2 -орбиталями гетероатома, а также с -орбиталями атома металла Наименее устойчивы К с X, Y = Alk, Н, существующие, как правило, лищь при низких т-рах Известен К с простейшим карбеном - метиленом, [Та(=СН2) (С5Н5)СНз], в к-ром существует настоящая двойная связь Та=С В спектрах ЯМР С К хим сдвиг С в области 400-200 м д [c.315]

Образование К. с. при координации сопряженных соед. на атоме металла ведет к значит, поляризации связей лиганда и их активации по отношению к нуклеоф. агентам. Этим определяется существо металлокомплексного катализа, позволяющего резко повысить реакц. способность мало реакционноспособных олефинов, связей С—Н и др. Во многих орг. р-цнях промежут. образование соединений с К. с., напр. 1с-комплекса (IV) при электроф. присоединении, также является важной стадией механизма р-ции [c.464]

При взаимод. с солями металлов П. образуют металло-порфирины, наиб, важный из к-рых-гем, или ферропрото-порфирин (см. Гемоглобину, наиб, важный гидрир. металло-иорфирш-хлорофилл. Металлопорфирины легко вступают в р-ции электроф. замещения, гл. обр. по мезо-иояожеаиям. Для свободных П. эти р-ции затруднены вследствие образования в кислой среде дикатиона, не вступающего в электроф. р-ции. [c.77]

По хим. св-вам Т.-типичный представитель ароматич. углеводородов. Легко образует комплексы с переносом заряда с переходными металлами (Со, Мо и др.) комплексы сэндвичевого типа, с трикарбонилхромом- зонтичного типа, а также со мн. орг. акцепторами электронов (тринитробензол и др.). В р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование, сульфирование п др.) вступает легче бензола, образуя моно-, ди- и тризамещенные, гл. обр. по пара- и орото-положениям. При окислении по метильной группе в зависимости от условий осн. продукты р-ции-бензиловый спирт (окислитель-О2), [c.605]

Ц.к. термически устойчивы. Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой связи, напр, электроф. замещение атомов Н в кольце (ацетилирование, хлорметилирование, меркурирование идр.), замещение др. лигавдов. При окислении Ц. к. ионами нек-рь х металлов (Се , Ag ) вьщеляется своб. цикло адиен. Ц.к. могуг переносить циклобутадиеновый лигавд с одного металла на другой (гл. обр. с М на №, Ре, Мо, >У), что является одновременно и методом синтеза новых Ц. к. [c.365]

Особенностью реакции Трофимова-Гусаровой является конкуренция за электрофил между гидроксид-анионом и простыми фосфорными нуклеофилами (фосфид- и фосфинит-анионами), генерируемыми из элементного фосфора в системах гидроксид щелочного металла - полярный негидрокСильный растворитель (ДМСО, ГМФТ) или водный раствор гидроксида щелочного металла - органический растворитель - катализатор межфазного переноса. Ключевым моментом при этом становится вопрос - на- [c.161]

Индол легко восстановить по С2- и Сз-атомам, предварительно превратив его действием электрофила в ЗН-индолий-катион, который затем восстанавливают металлом. [c.301]

В качестве амбидентного нуклеофила этот анион способен реагировать двояко — по атому азота и по р-углеродному атому. Соотношение этих двух реакций замещения зависит от целого ряда факторов природы металла, который служит катионом, наличия и характера имеющихся заместителей, природы растворителя, температуры и, наконец, природы электрофила. Как правило, натрий-индолы замещаются главным образом по атому азота, а индолил-магнийгалогениды — преимущественно по р-положению. [c.303]

М — катион щелочного металла). Такой способ синтеза можно рассматривать как иллюстрацию метода г, в котором одно и то же соединение выступает одновременно в роли электрофила и нуклеофила. При межмолекулярной циклизации двух молекул одного и того же моногалондзамещенного диола образуются симметричные краун-эфиры с двумя ароматическими фрагментами в цикле [29] (данный подход — уравнение (8.1, (Э) — редко используют в препаративной практике). [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология