Обзор соединений никеля, палладия и платины

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

Обзор соединений никеля, палладия и платины [c.393]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

В ряде обзоров, касающихся катализаторов для окисления и дегидрогенизации спиртов, указаны кроме меди другие катализаторы, проверенные в различных исследованиях или рекомендуемые патентами. В качестве катализаторов указаны никель, кобальт, платина, серебро, железо, латунь, сплавы меди с серебром, с цинком, с висмутом, с кадмием, с палладием, а также окислы цинка, олова, хрома, кобальта, ванадия, кадмия, магния, бериллия, циркония, бария, марганца. Затем идут ванадиевокислые соли щелочных металлов, сернистые, фосфористые и т. п. соединения цинка, кадмия, никеля, кобальта, железа, алюминия, кальция и магния, а также расплавленные свинец, смеси солей (хлористый барий с хлористым кальцием, хлористый калий с хлористым натрием и т. п.). [c.148]

У ароматических соединений помимо локализованных я-комплексов [4 на схеме (7.1)] существуют также комплексы типа 3 схемы (7.2) прежде всего с ионами или нуль-валентными состояниями мягких переходных металлов — ртути, серебра, железа, кобальта, никеля, платины, палладия, родия, молибдена (см. [3] — обзоры о я-комплексах аренов). [c.439]

Известно значительное число комплексных соединений переходных элементов, имеющих в своей структуре триарил- или триалкилстибины как лиганды. Описаны такие комплексы, содержащие в качестве центрального атома титан [10, И], ванадий [12], ниобий [13], хром [14—21],молибден [15—18,. 21—32], вольфрам [15—18, 21, 26, 28, 29, 33], марганец [34—58], рений [59, 60], технеций [61], железо [20, 49, 62—85], рутений [86—96], осмий 197—99], кобальт [20, 49, 62, 63, 74, 100—115], родий [116—136], иридий 1136—144], никель [74, 145—156], палладий [157—169], платину [159, 161— 163, 167, 168, 170—182], медь [183—186], серебро [187], золото [188, 189], ртуть [183, 190—193]. Обзор литературы по этим вопросам см. [194]. [c.14]

Использование л -аллильиых комплексов переходных металлов в органическом синтезе рассматривается в обзоре [205], комплексам никеля посвящен обзор [268]. С помощью реакций такого типа осуществлена не только олигомеризация бутадиена, но и сополимеризация бутадиена с алкенами и алкинами. Простейшим и одним из наиболее важных процессов этого типа является получение гексадиена-1,4 из бутадиена-1,3 и этилена. Сополимеризз ция бутадиеиа-1,3 с двумя молекулами алкена представляет собой прекрасный метод синтеза замещенных и незамещенных углеводородов со средними циклами или линейных соединений тех же размеров. Бутадиен-1,3 иолимеризуется также и под действием комплексов нульвалентных палладия и платины. Так, чфипро- [c.342]

Металлорганические реагенты используют в препаративной органической химии с начала этого века. Некоторые органические соединения непереходных металлов, например магний- и литийорганические реагенты, нашли широкое применение в синтезе. Такие переходные металлы, как палладий и платина, а также никель (в виде никеля Ренея) часто используют в качестве катализаторов гидрирования, однако другие переходные металлы и их соединения до недавнего времени в органической химии почти не использовали. Исключение составляют медьорганиче-ские реагенты, на основе которых был создан ряд синтетических методов, примерам применения которых посвящено несколько книг и обзоров [1—5]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология