Платины окись, катализатор Адамса

Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[) С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор. [c.34]

Катализатор Адамса (окись платины). Одну часть хлоронлатината аммония сплавляют с десятью частями нитрата натрия в сосуде из стекла пирекс. Нагревание сосуда при сплавлении с самого начала проводят очень осторожно. Когда скорость выделения газа уменьшится, температуру повышают до 500— 525° и поддерживают ее около 30 мин. Смесь охлаждают и растворимые соли экстрагируют водой. Нерастворимую окись платины собирают и промывают. [c.80]

Окись платины Адамса готовят сплавлением смеси хлористой платины и нитрата натрия с последующим разложением образующегося нитрата платины. Смесь продуктов реакции промывают водой до удаления иона натрия. Активность катализатора зависит от содержания натрия. После восстановления водородом образуется высокоактивная платина [10, 188]. [c.85]

При гидрировании в качестве растворителя применяется большей частью уксусная кислота, реже — уксусноэтиловый эфир. Как катализатор надежнее всего применять окись платины, приготовленную по Адамсу. Катализаторы на носителях дают слишком высокие величины, вероятно, вследствие разрыва колец и дру-. гих побочных реакций. [c.83]

Окись платины (катализатор Адамса) готовят сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием. Она устойчива и не требует предосторожностей при хранении. [c.148]

Д -Тетрагидропиридин легко метилируется до четвертичной соли иодистым метилом четвертичная соль легко восстанавливается водородом в присутствии катализатора Адамса (окись платины). Имеется сообщение, что сами Д -тетрагидропиридины восстанавливаются с трудом [36, 41]. Наиболее известным из Д -тетрагидропиридинов и наиболее важным из алкалоидов, найденных в плодах пальмы бетель , является ареколин. [c.487]

Окись платины применялась при восстановлении разнообразных пиридинов чаще, чем никель. В общем случае пиридиновые основания отравляют платиновые катализаторы, однако хлористоводородные соли пиридиновых, оснований легко восстанавливаются при комнатной температуре и 2—3 атм давления в присутствии катализатора Адамса [74]. [c.491]

Катализаторы. Для гидрирования олефиновых соединений в качестве катализаторов чаще всего применяют платину, никель и медно-хромовый катализатор. По методу Адамса с этой целью используют также окись платины (СОП, 1, 357), которая эффективна для многих соединений при комнатной температуре и низких давлениях. Если необходимы более жесткие условия, то реакцию проводят в автоклаве. Аппарат должен быть смонтирован таким образом, чтобы можно было измерять количество адсорбированного водорода и судить таким образом о степени ненасыщенности. [c.557]

Адамс и Гарвей [42] применили в качестве катализатора систему окись платины — платиновая чернь с добавкой в небольших количествах закисного сернокислого железа и уксуснокислого цинка. [c.28]

Применяется также окись платины (по Адамсу). Подвергающиеся каталитическому гидрированию органические соединения надо очищать от сернистых примесей, отравляющих катализатор. [c.86]

Интересно отметить, что окислы элементов платиновой группы, в частности окись платины Р10г (катализатор Адамса), широко применяющиеся в окислительновосстановительном катализе, неизвестны в качестве катализаторов дегидрирования как парафиновых и олефиновых углеводородов, так и боковых цепей алкилароматических соединений. [c.171]

Из окислов элементов семейства платины наиболее широко как катализатор применяется окись платины PtOa (катализатор Адамса), Ее можно получить при кипячении раствора Pt U с 1-н. NaOH. При нагревании РЮг разлагается, выделяя кислород и платину, вместе с твердым раствором закиси или полуторной окиси в окиси платины. [c.1003]

Окись платины. Катализатор Адамса Р102 НгО, наиболее употребительный ка тализатор, что объясняется его доступностью, легкостью получения, а также хорошими результатами, получаемыми при употреблении окиси платины для открытия двойных связей. [c.274]

В толстостенный сосуд из стекла пирекс емкостью 500 мл помещают катализатор Адамса, представляющий собой окись платины (примечание 5) и 20 мл продажного абсолютного этилового спирта (примечание 6). Сосуд соединявот с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом затем в систему вводят водород под давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины. Послс этого качалку останавливают, сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху затем туда помещают 226 г (1 моль) диэтилового эфира цс-Д -тетра-гидрофталевой кислоты. Сосуд, в котором взвешивался эфир, ополаскивают абсолютным этиловым спиртом (10 мл) и прибавляют последний к эфиру толстостенный сосуд дважды попеременно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что Поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль) и пока дальнейшее поглощение не прекратится (3—5 час). После этого сосуд эвакуируют и дают войти в него воздуху. Катализатор отфильтровывают на небольшой воронке Гирша. Реакционный сосуд промывают спиртом (15 мл), который также пропускают через фильтр. Большую часть растворителя отгоняют при 25—35 мм. В результате перегонки остатка в вакууме получают 215—219 г (94—96% теоретич.) диэтилового эфира г ис-гексагидро-фталевой Кислоты с т. кип. 130—132° (9 мм)] 1,4508—1,4510 (примечание 7). [c.251]

Диметиловый эфир tfi/ -гексагидрофталевой кислоты можно получить аналогичным восстановлением диметилового эфира i U -Д -тeтpaгидpoфтaлeвoй кислоты. В присутствии 0,5 г предварительно восстановленного катализатора Адамса, представляюш,его собой окись платины, было восстановлено 198 г (1 моль) димети-лового эфира цис-Д -тетрагидрофталевой кислоты и получено 196 г (98% теоретич.) диметилового эфира i u -гексагидрофталевой кис лоты с т. кип. 110—112° (5 мм) пв 1,4570. [c.252]

Ларраби и Крейг 1121] применяли катализатор Адамса (окись платины) в ледяной уксусной кислоте они добились при этом полного насыщения всех связей в винилциклооктатетраене (I) и получили этилциклооктан (II) с превосходным выходом. При каталитическом восстановлении соединения 1 с окисью платины в метиловом спирте полного насыщения не происходит н образующийся продукт представляет собой смесь соединения II и 1-этил-циклооктена (III). [c.86]

Применение растворителей с высокой упругостью паров, таких, как метанол, хлороформ, этилацетат, нежелательно, так как это может привести к конденсации паров растворителя в бюретке с водородом. При выборе растворителя предварительно проверяют растворимость вещества в нем. При обсуждении результатов гидрогенизации, как и при определении активного водорода, необходимо учитывать наличие групп, которые могут подвергаться восстановлению, например тидроксильных групп или атомов галоидов. Тип катализатора оказывает значительное влияние на течение гидрогенизации. Чаще всего применяют коллоидный палладий, коллоидную платину, платиновую чернь, окись платины (катализатор Адамса) [5, 6, 84], никель Ренея, а также металлический никель, полученный восстановлением его окиси [215]. Катализатор подбирают в зависимости от вида вещества. Если строение последнего неизвестно, следует провести [c.184]

Каталитическое гидрирование. В процессе восстановления сажи водородом в присутствии катализатора Адамса (восстановленная окись платины) происходит поглощение одного атома водорода в среднем на каждые 3,6 атома кислорода. Эти опыты проводили в аппарате для каталитического гидрирования, подобном описанному Оггом и Купером [14]. Катализатор восстанавливали водородом в дистиллированной воде (5 ял). Когда поглощение водорода прекращалось, внутрь аппарата вводили образец. Опыты с сажей сфирон 9 проводились в дистиллированной воде, разбавленных растворах едкого натра, уксусной кислоте и в метаноле. Скорость реакции при этом изменялась, но замена воды как реакционной среды указанными средами не дала каких-либо преимуществ поэтому все описываемые в данной работе опыты проводились в дистиллированной воде. Реакция в основном протекает в течение первых 8—12 час., но все исследованные образцы еще долго продолжали очень медленно поглощать водород. Результаты, излагаемые в настоящей статье, получены при продолжительности реакции 18 час. На рис. 3 приведены данные, показывающие, что в процессе каталитического гидрирования образцы поглощают вдвое больше водорода, чем при восстановлении борогидридом натрия. Это можно объяснить следующим образом в процессе восстановления борогидридом натрия каждый атом кислорода, находящегося в хинонной форме, реагирует с одним атомом водорода реактива, образуя гидрохинонную груп- [c.82]

Гидрогенизация восьми изомеров диметилциклогексена на катализаторе Адамса (окись платины) в ледяной уксусной кислоте при давлении водорода 2 ат приводит независимо от положения метильных групп главным образом к ( мс-диметилциклогексану. Поскольку при гидрогенизации 1,2-ди-метилциклогексена образуется только 77% чис-изомера, реакция не полностью стереоспецифичиа. При этом не происходит ни изомеризации одного олефина в другой, который возвращается в объем, ни изомеризации продукта реакции — диметилциклогексана. Количество цис-томера возрастает до 86%, если давление водорода повысить до 150 ат. [c.25]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

Вторичные и третичные амины могут быть получены восстановительным алкилированием нитробензола альдегидами в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора Адамса (окись платины). 7 Алкилирование ароматических аминов проис.ходит при пропускании смеси паров амина и соответствующего спирта над окисью алюминия при 250—400°. Этот методуспешно применялся в течение войны и только недавно был подвергнут экспериментальному исследованию. Для получения диметиланилина из анилина и метанола в паровой фазе при 200—230° применяется твердый дегидрирующий катализатор, например окись алюминия, осажденная на боксите. В дальнейше.м будут приведены примеры каталитических методов алкилирования с использованием эфиров. Хлорбензол может быть превращен во вторичный а.мин при использовании алкила.минов вместо аммиака. [c.121]

Окись платины. Катализатор Адамса Р Оз НаО, наиболее употребительный катализатор, что объясняется его доступностькз, легкостью получения, а также хорошими результатами, получаемыми при унотреблещш окиси платины для открытия двойных г.вяаей. [c.274]

При исследовании частичного кислотного гидролиза гликонротеинов может оказаться весьма полезным применение метода Аспиналла и сотр., которые обычные гликозидные связи делали более устойчивыми к кислоте [214—216]. Метод этих авторов основан на окислении первичных гидроксильных групп остатков альдоз кислородом с катализатором Адамса окись платины) в соответствующие остатки уроновых кислот. Поэтому гидролиз таких производных 1 н. серной кислотой при 100° в течение 6 час приводит к олигосахаридам, в которых гликозидные связи стабилизированы благодаря мощному электроноакцепторному эффекту карбоксильной группы при С-5. Этот метод может быть использован для обнаружения сахаров, замещенных в положении 6. [c.265]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Хотя при не слишком высокой температуре платина способна слабо взаимодействовать с кислородом, тем не менее получить этим путем чистые окиси платины не удается. Самой устойчивой и наиболее доступной окисью платины является окись п.штины 1У)РЮ2. Ее получают в виде не растворяющегося в воде порошка буро-красного цвета путем сплавления гексахлороплатино-вой(1У) кислоты с нитратом калия и последующего растворения образовавшихся солей в воде. Двуокись платины, восстановленная водородом на холоду, дает платиновую чернь, обладающую особенно высокой каталитической активностью (платиновый катализатор по Адамсу). [c.678]

Катализаторы для жидко-парофазного гидрирования ароматических углеводородов делят на скелетные металлические (никель Ренея, окись платины Адамса), металлические на носителях (никель на окиси алюминия, никель на кизельгуре, никельхромовый), сульфидные никельвольфрамовые (без носителей и на носителях). [c.84]

Реакцию проводят в аппарате для каталитического восстановления, подобно.м тому, который описали Адамс и Фоорхиз . В J-литровый сосуд для восстановления помещают 0,5 г окиси платины в качестве катализатора и 50 мл продажного абсолютного спирта, Сосуд соединяют с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом. После этого в систему вводят водород под. давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины (примечание 1). После этого качалку останавливают и в сосуд впускают воздух, а затем помещают в него раствор 61,0 г (1,0 моль) этаноламина (примечание 2) и 75,4 г (94 мл, 1,3 моля) ацетона в 100 мл абсолютного спирта. Указанный раствор смывают в реакционный сосуд с помощью 50 мл абсолютного спирта. Сосуд дважды поочередно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль), и пока дальнейшее поглощение не прекратится (6—10 час.). После этого в сосуд впускают воздух катализатор отфильтровывают через воронку Гирша с фильтровальной пластинкой небольшого диаметра (примечание 3). Сосуд ополаскивают несколько раз бензолом (всего 75 мл), который затем также пропускают через фильтр. Фильтрат переносят с помощью 25 мл бензола в специальную колбу Клайзена емкостью 500 мл и большую часть растворителя отгоняют при атмосферном давлении. В результате перегонки остатка в [c.258]

Некоторое видоизменение этого способа было предложено Адамсом и его сотрудниками, которые применяли платиновуку чернь, получающуюся восстановлением окиси платины РЮг HzQ. Обычно окись платины вносят в спиртовый раствор вещества, после чего ведут гидрирование при двух-трех атмосферах давления. Менее пригодны в качестве растворителей ледяная уксусная кислота и уксусноэтиловый эфир. Способ приготовления катализатора, а также ссылки на оригинальные статьи приводят Адамс, Вурхиз и Шрайнер [c.24]

Дегидрирование полигидроксильных соединений (сахаров). Получение аль доз путем окисления соответствующих полигидроксильных соединений может быть осуществлено при использовании в качестве катализатора моногидрата окиси платины и в качестве акцептора водорода—кислорода (воздуха). Методика проведения реакции применительно к процессам дегидрирования ман-нита и дульцита разработана Глаттфельдом и Гершоном [276]. Катализатором служила окись платины, приготовленная по методу Адамса [277]. [c.137]

Окись платины Адамса приготовляют сплавлением смеси хлористой платины и нитрата натрия. Образующийся нитрат платины разлагается с образованием окиси платины. Расплав, содержащий взвесь окиси платины, растворяют в воде, и катализатор промывают до полного удаления нитратов (проверка но образованию коллоида или реакцией на нитрат) [4]. При сила-влении некоторая часть нитрата разлагается, и в катализаторе остается 2% или больше натрия, вероятно, связанного с платиной, поскольку проверка иа присутствие хлорида, нитрита или нитрата дает отрицательные результаты [173]. Правда, в первоначальной публикации [2] прис гтствующий натрий характеризовался как щелочная соль >. Рентгенодифракцпоиные исследования продукта сплавления обнаруживают несколько отчетли- [c.186]

Наиболее часто применяемыми катализаторами для этой реакции являются окись платины и скелетный никель. Коп и Хан-кок [88] синтезировали несколько алкиламиноэтанолов, применяя оба катализатора. Они пользовались катализаторо.м Адамса, однако указывают, что скелетный никелевый катализатор при повышенных температурах и давлениях является не менее пригодным. Из метилэтилкетона и этаноламина они получили вторичный 2-бутил-аминоэтанол с выходом 86%. [c.128]

Катализаторы. Вполне пригодны окись платины и окись палладия, полученные по методу Адамса и Шринера после их восстановления и насыщения водородом. Кроме них, пригодны также катализаторы на носителях, выпускаемые в продажу различными фирмами, например платина на силикагеле В литературе подробно описаны наи- [c.283]

Растворы 5 0 арабиногалактана в 150 мл воды и 0,5 0 бикарбоната натрия в 100 мл воды встряхивают с 10 мз платинового катализатора (окись платины по Адамсу [13] после восстановления водородом) для удаления возможных ядов. К перемешиваемой смеси этих растворов прибавляют еще 1 0 катализатора и в течение 14 дней пропускают через смесь кислород при 70°, причем для компенсации потерь за счет упаривания время от времени прибавляют воду. После охлаждения платину отделяют центрифугированием, раствор концентрируют и окисленный полисахарид осаждают 3 объемами спирта. Полисахарид растворяют в воде, раствор пропускают через колонку с амберлитом Ш-120(Н+) для удаления ионов натрия и кислый полисахарид осаждают спиртом выход 3,2 0, содержание уронового ангидрида 7,5% (метод Кэя и Кента [14]). При гидролизе полисахарида (1 н. серная кислота, 4 час при 100°) с последующим хроматографированием на бумаге в системе растворителей этилацетат — уксусная кислота — вода (3 1 3, по объему верхний слой) обнаруживают, кроме галактозы и арабинозы, два кислых олигосахарида Кгалактоза [c.498]