Влияние условий приготовления катализатора на его активность

Влияние условий приготовления катализатора на его активность [c.832]

В Институте имени Л. Я. Карпова изучены платина и близкие по составу окиси алюминия и магния в отношении влияния условий приготовления катализаторов на их каталитическую активность. Выяснено также, в какой мере при постоянном составе может меняться активность катализатора, отнесенная к единице поверхности. [c.95]

Электронные представления дают также некоторые направляющие идеи в вопросе о влиянии биографии катализатора на его активность. Прежде всего, дефекты решетки, связанные с отклонениями от стехиометрического состава, являются акцепторными или донор-ными добавками в зависимости от их природы. Образование таких дефектов тесно связано с условиями приготовления катализатора. Так как во многих случаях дефектность решетки благоприятствует каталитической активности, при приготовлении катализаторов желательно ее сохранить. Условия такого приготовления в общем соответствуют выдвинутому Рогинским в его теории пересыщения [21] принципу, согласно которому активность катализатора повышается с удалением условий приготовления катализатора от состояния термодинамического равновесия. Это, впрочем, в настоящее время может рассматриваться как тривиальный вывод из теории дефектности твердого тела. [c.25]

Наличие химической каталитической активности у твердого соединения является необходимым, но не достаточным условием создания активного и селективного катализатора. Следует отличать подбор катализатора, т. е. нахождение для данной реакции каталитически активного вещества, от умения приготовить из него приемлемый для практических целей катализатор. В главе 1П освещено влияние пористой структуры зерна катализатора на скорость и направление текущих в нем реакций. Неудачная структура зерна может свести на нет потенциально высокие свойства самого катализатора. Важнейшее значение для технического катализа также имеет стабильность катализатора по отношению к термическому режиму, отравлению и механическому воздействию. Однако эти требования вторичны и в значительной степени решаются вариацией условий приготовления катализаторов. Поэтому задачей подбора, в первую очередь, является прогнозирование химической активности катализатора. [c.151]

Влияние промоторов, носителей и условий приготовления катализаторов на их активность и селективность является важным направлением краткосрочных исследований. Приготовление образцов высокодисперсных нанесенных и многокомпонентных катализаторов на основе новых препаративных методов должно позволить проводить более глубокую оценку эффектов нанесения и промотирования. Однако необходимо иметь в виду что условия испытаний очень важны и могут очень сильно влиять на активность катализаторов и распределение продуктов. Испытания должны быть проведены не только при условиях, используемых в общепринятых процессах, но также при различных температурах, давлениях и отношениях Н2/СО. Особое внимание должно быть обращено на анализ продуктов и изменения каталитической селективности в процессе работы. [c.276]

Влияние условий приготовления и состава алюмохромовых катализаторов на их свойства описаны в работах А. А. Баландина, М. Я. Кагана, Г. Д. Любарского и др. [1—5]. Наиболее эффективными для многих процессов оказались алюмохромовые катализаторы, промотированные окисью калия. Г. Д. Любарский [6,7] показал, что введение окислов калия и натрия значительно увеличивает активность этих катализаторов в процессе дегидрирования н-бутана, а окись бария не оказывает промотирующего влияния. Питцер и Кларк [3] рекомендуют применение алюмохромового катализатора, промотированного 5% окиси бериллия. Кларк [8] показал, что окись калия, вводимая в виде промотирующей добавки к алюмохромовому катализатору, понижает отложение кокса при дегидрировании н-бутана. [c.274]

Активность катализатора в первую очередь определяется его химическим составом. Однако, так как при катализе в гетерогенной системе реакция развивается на поверхности двух фаз, например твердой и газообразной или твердой и жидкой, то, помимо химического состава катализатора, самое важное значение для успеха реакции имеют величина и характер его поверхности. Опыт показывает, что для каждого катализатора избирательность, активность и устойчивость в значительной степени зависят от характера и последовательности этапов, из которых складывается процесс получения катализатора, а также от условий проведения зтих этапов. Изменяя условия приготовления катализатора, в частности условия осаждения (pH среды, скорость осаждения, интенсивность перемешивания и т. п.), прокаливания (температура), восстановления и других стадий, можно оказать значительное влияние на многие из факторов, определяющих активность катализатора величину [c.823]

Данные табл. 8—12 характеризуют влияние ряда условий приготовления катализатора такого типа на его свойства. Как видно из этих данных, катализатор, содержащей 15—20% цеолита, обладал высокой стабильной активностью, и дальнейшее повышение содержания цеолита мало влияло на выход бензина, заметно увеличивая выход кокса (см. табл. 8). [c.51]

Причиной существования оптимума дисперсности П. Д. Данков считает различную степень связанности отдельных кристаллов во вторичной частице. С. 3. Рогинский полагает, что дисперсность кристаллов является оптимальной, когда зависимость активности от величины нарушений решетки при различных пересыщениях имеет максимум. Этот максимум наблюдается в результате влияния химических включений на активность промотированных слоев или вследствие различия кинетических условий приготовления катализаторов, при котором дисперсионное пере- [c.60]

Влияние условий приготовления и носителя на активность катализатора, восстановленного при 350° С [c.55]

Влияние концентрации растворов соли никеля на свойства пропиточного катализатора. Как известно, условия приготовления катализаторов сильно влияют на их активность. Это относится часто и к концентрациям тех растворов, которые применяются для приготовления катализатора. Интересно было определить влияние концентрации раствора муравьинокислого никеля, которым пропитывается носитель. В этих опытах применялся таблетированный алюмосиликат I. Были взяты 0,01 0,05 0,1 0,3 0,5 и 1 %-ные растворы. Длина слоя контактов 16 см. Полученные результаты приведены на рис. 4. Оказалось, что в пределах исследованных концентраций раствора формиата никеля 0,01—1,0% активность и производительность контакта увеличиваются с ростом указанной концентрации. При концентрациях [c.649]

Знание геометрических характеристик поверхности твердых тел столь же необходимо для понимания их поведения во многих процессах, как и знание природы этих тел. Наиболее важной геометрической характеристикой является величина поверхности. Без этой характеристики невозможно дать количественное описание адсорбционных, а также каталитических процессов. Поэтому разработка простых, чувствительных и экспрессных методов определения параметров адсорбентов и катализаторов весьма актуальна. Вероятно, наиболее подходящим является метод газовой хроматографии. Газохроматографические установки весьма просты в монтаже, очень часто можно использовать серийные хроматографы или, по крайней мере, детекторы серийного производства. Современные детекторы обеспечивают высокую чувствительность измерений, не уступающую, а часто и превосходящую чувствительность классических методов. Кроме того, применение газохроматографических детекторов облегчает автоматизацию работы установок и непрерывность записи измерений. Это и другие обстоятельства приводят к высокой производительности хроматографических установок, намного превышающей возможности прежних методов. Наконец, хроматографические методы, в отличие от статических, дают возможность исследовать свойства поверхности в условиях, близких к условиям протекания адсорбционных и каталитических процессов, поэтому их применение особенно перспективно. Эти методы позволяют быстро сравнивать активность различных катализаторов, облегчая их выбор, исследовать влияние способов приготовления катализаторов на их активность и селективность, выяснить влияние различных добавок, промоторов и носителей на каталитические свойства активного компонента, изучать в комплексе с другими физико-химическими методами распределение и дисперсность активного компонента на носителе и их изменение в ходе каталитических реакций, определять количество кислотных центров и распределение их по силе на поверхности катализаторов, выявлять причины уменьшения активности и селективности катализаторов во времени и в зависимости от рабочих условий, а также причины их старения, спекания, отравления и т. д. [c.187]

Влияние условий приготовления гидрогелей окиси кре.мния и окиси алюминия на структуру и активность смешанных алюмосиликатных катализаторов. [c.156]

Существующие технологии катализаторов, основанные главным образом на совместном осаждении, мокром смешении и пропитке, во многих случаях не обеспечивают высокое и воспроизводимое качество катализаторов, характеризуются периодичностью и низкой интенсивностью процессов, большим количеством сточных вод, недопустимым с точки зрения экологии. В то же время условия приготовления катализаторов, наряду с химическим составом, оказывают решающее влияние на их свойства [82, 83]. Согласно воззрениям С. 3. Рогинского [84], наиболее активные катализаторы должны получаться при синтезе в энергетически пересыщенных системах, т. е. когда подведенная к системе энергия значительно превышает [c.245]

Наиболее часто применяемые при синтезах катализаторы, состоящие из окислов металлов, готовят преимущественно путем осаждения гидратов окисей из растворов солей, высушивания и прокаливания. Гидраты окисей осаждают чаще всего из нитратов соответствующих металлов, так как вымывание и удаление других анионов, например SO и С1 , довольно затруднительно. Одним из основных условий приготовления окис-ных катализаторов является тщательное промывание осажденного гидрата окиси от анионов. Решающее влияние на структуру выделяющихся осадков, механические свойства, активность контакта и избирательность его действия оказывают температура осаждения, pH среды и скорость осаждения. [c.833]

Способ приготовления катализаторов оказывает огромное влияние на их активность и область применения. Чувствительность катализаторов к небольшим изменениям условий их получения очень велика, вследствие чего даже катализаторы, полученные, казалось бы, при одинаковых условиях, обычно обнаруживают различную активность. [c.120]

Многие работы, посвященные изучению влияния различных присадок к катализаторам Со-ТЬОг-кизельгур и Со-Мп-кизельгур, имели целью получение катализатора более активного, чем Со-ТЬОг-кизельгур, выяснение возможности замены ТЬ, измене-йие условий приготовления, снижение температуры восстановления и т. п. До настоящего времени все эти работы не дали положительных результатов. [c.376]

Метод приготовления катализатора оказывает существенное влияние на его активность и устойчивость на формированном железо-хромовом катализаторе степень превращения НС1 в указанных выше условиях составляет всего 32%, причем активность контакта падает во времени. [c.278]

Влияние УСЛОВИЙ приготовления катализатора Ы1-Мп-А 20з-кизсльгур на его активность [c.372]

Таблица 16 Влияние условий приготовления катализатора М1-Мп-А120з-кизельгур на его активность

По прописи Зелинского, активированный уголь пропитывается раствором Н2Р1С1е в формалине, а затем обрабатывается раствором едкого кали. При этом платина восстанавливается до металла. Детально изучая влияние условий приготовления катализатора по такой прописи, Шуйкин [15] обратил внимание на то, что температура, при которой проводится восстановление формалином и щелочью, существенно влияет на активность катализатора в отношении дегидрогенизации циклогексана. Температура —0°С, рекомендованная в цитированной прописи, оказалась далеко не оптимальной. Шуйкин показал, что активность катализаторов растет с повы- [c.297]

Фурен Э. Л. Исследование влияний условий приготовления на активность, прочность и пористую структуру железохромового катализатора конверсии окиси углерода.—Автореф. канд. дисс. М., 1972.28 с. [c.104]

Наибольшее отравляющее действие кадмий оказывал при гидрировании ароматической связи, меньшее — при гидрировании циклогексена. Циклогексен при 130° С гидрировался на 99% при содержании 2% d олефины гидрируются еще лучше. На гидрирование винильной группы d оказывал еще меньшее влияние при 40% d выход этилбензола из стирола при 100° С составлял 80%. Подбором определенного количества d удавалось осуществлять селективное гидрирование олефинов в присутствии бензола и стирола в смеси с циклогексеном. Такое действие добавляемого металла авторы [313] объясняют изменением природы активных центров катализатора в условиях приготовления катализатора имело место взаимодействие d с Ni и образование интерметаллических соединений в поверхностном слое, в результате чего изменялся состав и кристаллическая структура активной поверхности. Предполагалось, что число секстетов на поверхности контакта уменьшалось быстрее, чем число дублетов, в силу чего бензол не гидрировался, а С=С-связь гидрировалась. [c.103]

Катализаторы на основе окиси цинка Нами было исследовано влияние условий приготовления 7пО п бинарных контактов, юключающих этют окисел, на их селективность и активность в реакции восстановления этилового эфира олеиновой кислоты. [c.241]

Фурен Э. Л., Гернет Д. В., Горошко О. Н., Гернет О. Д. Влияние условий приготовления железохромового катализатора конверсии окиси углерода на его активность, прочность и пористую структуру. I. Генезис пористой структуры.— Кинетика и катализ , [c.340]

Изучение влияния метода приготовления на активность и устойчивость катализатора показало, что изменение условий приготовления катализатора в окисленном состоянии существенно не сказывается в том случае, если происходит образование твердых растворов AigOa в магнетите [2]. [c.329]

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условии термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания в связи с зткм зтот вопрос бьш специально изучен. Гидроксид алюминия (бемит), получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =6,5%. Для получения каталитически активного у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С (табл. 2.4). По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор НгРсС] отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [c.50]

На термостабильность катализаторов этого типа может оказывать заметное влияние метод приготовления [62]. Катализаторы, имеющие одинаковый химический состав, могут обладать очень различной термостабильностью. На рис. 32 показано изменение активности двух таких катализаторов в зависимости от продолжительности работы. Хотя оба катализатора испытаны в идентичных рабочих условиях на газах, свободных от ядов, ясно видно, что один из катализаторов теряет активность быстрее другого. Методами хемосорбции газов и рентгеноструктурным анализом было доказано, чуо поведение худшей композиции объясняется быстрым спеканием активных компонентов. Было показано также, что падение активности вследствие термического спекания относительно незначительно для хорошо приготовленного катализатора, — разумеется, в пределе рабочих температур до 250 ""С. Различие в приготовлении заключалось в том, что хороший катализатор содержал 12% А12О3 (стабилизатор). Другой содержал только 4% стабилизирующей окиси алюминия вместе с 8% измельченной окиси алюминия. [c.136]

Ступеньки появляются и при выходе на поверхность винтовых дислокаций (рис. 16). Плотность дислокаций в металлах в зависимости от условий обработки образца колеблется в широких пределах и для тщательно приготовленных и хорошо отожженных монокристаллов обычно изменяется в интервале 10— 10 мм 2. Попытки коррелировать каталитическую активность с плотностью дислокаций (с учетом их влияния иа топографию поверхности) были или безуспешными, или малоубедительными. Так, при изучении разложения муравьиной кислоты на пленках серебра такой корреляции найдено не было [41], а результаты Ухары и сотр. [42, 43] и Криадо и др. [44] для медных и никелевых катализаторов неубедительны из-за недостаточного контроля условий эксперимента, особенно загрязнения поверхности. В большинстве случаев можно ожидать, что влияние дислокаций на каталитическую активность незначительно или по сравнению [c.130]

К сожалению активность и селективность РеМоО в настоящее время не могут быть определены, поскольку условия приготовления этого соединения отличаются от условий приготовления обычного катализатора. Поэтому влияние образования р - РеМоО ва увеличение активности катализатора в ходе реакции остается до сих пор не ясным. Добавим, чю в будущем необходимо будет такисе изучить влияние обогащения поверхности висмутом на рост активности катализатора. [c.72]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Влияние способа приготовления на свойства алюмо-молибденовых катализаторов было также изучено на реакциях риформинга чистых углеводородов. Рассел и Стокс [141, 142] изучали реакции к-гептана над алюмо-молибденовыми катализаторами при атмосферном давлении. В этих условиях в основном протекали реакции дегидроциклизации (с образованием толуола), крекинга и коксообразования. В результате исследований алюмо-молибденовых катализаторов при риформинге смесей к-гептана и цикло-гексана была получена детальная информация о реакциях индивидуальных углеводородов [55]. Результаты исследований в присутствии катализаторов, полученных тремя различными методами, — окиси молибдена, нанесенной на гель окиси алюминия окиси молибдена, нанесенной на П-окись алюминия соосажденных окисей молибдена и алюминия, приведены в табл. 11. Наблюдаются довольно заметные отличия их в отношении к нагреванию при температуре 538—760° и в их активности, особенно в катализируемых кислотами реакциях изомеризации и крекинга. [c.498]