Дегидрирование Дегидрогенизация спиртов

Рассчитанная последовательность реакций находится в. согласии с опытом. Нижний ряд табл. 2 дает в порядке воз- растания Е реакции дегидрогенизации углеводородов, образования вторичных аминов из первичных (например, дифениламина и NHз из анилина, где связь С—N1 близка к =С— —N1), дегидрогенизации аминов, дегидратации спиртов, ди-меризации этилена в бутилен, миграции связи С = С в цепи, дегидрогенизация спиртов, гидрогенизации связи С = М. В таком возрастающем порядке по своей легкости действительно протекают реакции на №. В согласии с опытом расчет дает,, что разность между Е реакции гидрогенизации олефина и Е дегидрирования парафина равна теплоте гидрогенизации, АН —30 ккал моль [47]. [c.27]

Дегидрогенизация спиртов не осложнена побочными процессами, но активность контактов невелика [36]. Муравьиная кислота разлагается главным образом с образованием продуктов дегидрирования. [c.689]

Дегидратация и дегидрогенизация спиртов Окисление водорода Дегидрирование циклогексана Превращение н-бутана [c.382]

Среди металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают переходные элементы (особенно, элементы триад). Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования. Металлы платиновой группы являются катализаторами и ряда окислительных процессов (окисление аммиака, окисление сернистого газа и др.). Кобальт и платиновые металлы активно разлагают перекись водорода последние также ведут катализ гремучего газа и окисление окиси углерода. Каталитической активностью обладает медь (окисление аммиака, метанола, метана, окиси углерода дегидрогенизация спиртов, синтез метанола под давлением и др.), вольфрам (гидрогенизация минеральных масел под давлением), отчасти серебро и золото есть указания на активность металлического цинка при синтезе метанола из окиси углерода и водорода и при его разложении. [c.480]

За последнее время обстоятельно изучалась дегидрогенизация алканов Сб и выше 96, 97]. Получаемые нри этом алкены представляют ценные вещества для синтеза полимеров, спиртов, смазочных масел, моющих средств и т. д. Впервые показана принципиальная возможность практически селективного дегидрирования нормальных алканов состава Сб — Сю на алюмохромовых катализаторах с выходом 8—12% соответствующих алкенов. Катализаторы готовятся просто и легко регенерируются [97]. Полученный экспериментальный материал явился подтверждением консекутивного механизма реакции дегидроциклизации нормальных алканов. [c.42]

Из того, что бутадиен образуется как из спирта, так и из смеси альдегида со спиртом, следует, что из реакций дегидрогенизации, двух реакций дегидратации и конденсации, первая может происходить прежде всего. С целью экспериментального подхода к выяснению последовательности дальнейших реакций, т. е. к выяснению того, предшествует ли дегидратация конденсации или наоборот, представляло интерес обследовать возможность образования бутадиена из дегидрированной молекулы спирта, т. е. иа ацетальдегида, и из дегидратированной молекулы спирта, т. е. из-этилена. Положительные экспериментальные данные говорили бы [c.265]

В предыдущей работе, в которой изучалось влияние объемной скорости на каталитическую реакцию дегидрогенизации и этерификации этилового спирта на медном промотированном катализаторе, мы предложили объяснение, заключающееся в том, что кинетика реакции дегидрирования этилового спирта и последующая реакция этерификации определяются скоростью диффузии веществ из газовой фазы к поверхности катализатора и диффузии продуктов реакции в обратном направлении — от поверхности в газовую фазу. [c.1293]

Отщепление водорода дегидрогенизация, дегидрирование). При пропускании паров спирта при 200—300 С над металлами— железом, цинком, мелко раздробленной медью и др. первичные спирты распадаются на альдегид и водород, а вторичные спирты— на кетон и водород [c.143]

Отщепление водорода (дегидрогенизация, дегидрирование). При пропускании паров спирта при 200—300 °С над мелко раздробленной медью или серебром первичные спирты превращаются в альдегиды, а вторичные — в кетоны. Реакция идет с выделением водорода [c.288]

Изопропиловый спирт Пропилен [продукты дегидрогенизации, углерод] Си — силикагель 1 бар, 600° С, 2,25 ч.- , превращение 80%, дегидрирование проходит на 3% [231] [c.365]

Отщепление водорода (дегидрогенизация, или дегидрирование). Превращение первичных и вторичных спиртов в альдегиды и кетоны может происходить и при пропускании паров спирта над накаленными металлами — никелем, железом, цинком и пр., причем спирт распадается на альдегид (соответственно — кетон) и водород [c.210]

Дегидрогенизация (дегидрирование) спиртов. При пропускании паров спирта ерез нагретые трубки с мелко раздробленной, восстановленной водородом металлической медью первичные спирты распадаются на альдегид и водород, а вторичные — на кетон и водород. Несколько хуже эта реакция проходит в присутствии никеля, железа или цинка (см. стр. 210). [c.237]

Дегидрирование и дегидратация этилового спирта Дегидрогенизация циклогексана Гидратация этилена, ацетилена [c.387]

Металлические катализаторы с необходимой дисперсностью удалось получить в виде платинированных силикагелей, а поверхность Pt на носителе определялась по хемосорбции водорода (несколько позже был разработан для этой цели метод абсолютных изотерм адсорбции [155]). В результате изучения большого числа различных реакций гидро-дегидрогенизации гидрирования гексена-1, циклогексена, аллилового спирта [154], дегидрирования циклогексана [156] и изопропилового спирта [157], гидрогенолиза пентана [157] и др. — было обнаружено примерное постоянство удельной активности при переходе от граней к ребрам и дефектам кристаллической платины. Отличия в активности оказались связанными не со строением поверхности, а с изменениями химического состава адсорбционного слоя — влиянием кислорода, различной дезактивацией катализаторов под влиянием побочных процессов и т. д. Казалось бы, данные Полторака подтверждают вывод Борескова [134] о постоянстве удельной активности, с той лишь разницей, что в работах Полторака исследовался интервал дисперсности кристаллов, в котором принципиально возможно обнаружить зависимость каталитических свойств от структуры, т. е. 10—50 А. Боресков же искал эту зависимость в той области размеров частиц (50 А), где, по мнению Полторака, ее вообще нельзя найти. [c.53]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

Изложенное показывает, что наибольшее значение имеют результаты работ, в которых изучались кристаллы платины размером 10—50 А. В работах [17—26] найдено примерное постоянство удельной каталитической активности. В работах [17—20] изучались кристаллы размером 10—40 А. Удельная активность оказалась примерно постоянной для дегидрогенизации циклогексана [17] и изопропилового спирта [18], гидрогенолиза пентана [18], гидрирования циклогексена, аллилового спирта [19] и гексена [20], изотопного обмена в водороде [20]. Аналогичные результаты получены для дегидрирования циклогексана [21], для каталитического превраш,ения метилциклопентана в бензол [22, 23], для обмена водорода в ксилоле [10], изомеризации к-гексана [241 и гидрирования циклопропана [25]. [c.265]

Необходимым и важным условием получения высококачественных полик еров является высокая чистота мономеров, в частност —дивинила. Наиболее вa)fными промышленными спссобами получения дивинила, как было указано выше, ягляются сопряженная дегидратация и дегидрирование этилового спирта п дегидрогенизация бутана до бутена и дивинила. [c.146]

Очень интересно сопоставить изменения lAlgai в течение дегидрогенизации разных алифатических спиртов на одном и том же катализаторе. Эти исследования проводились [27] на катализаторе NiO с метиловым, этиловым, изопропиловым, и. бутиловым и третичным бутиловым спиртами, смешанными с водой в молярном отношении 1 10. Полученные результаты свидетельствуют о том, что во всех случаях в условиях дегидрирования спирта ход изменений lAlg rl с температурой аналогичен (рис. 8). Напротив, если дегидрогенизация спирта требует перегруппировки углеродной цепи и спирт в наших условиях не дегидрируется, например, в случае третичного бутилового спирта, ход изменений Algal с температурой имеет совершенно другой вид. Поэтому можно предположить, что независимо от длины углеродной цепи первая стадия дегидрогенизации протекает на поверхности катализатора по аналогичному механизму. [c.43]

Производство бутадиена и стирола каталитической дегидрогенизацией приобрело промышленное значение. Несмотря на то, что это производство зависит от общего спроса на каучук и от поставок природного каучука, весьма сомнительно, чтобы возможные колебания рыночных цен могли вызвать полную остановку этой промышленности. После второй мировой войны производство синтетического каучука уменьшилось с 760 ООО до 275 ООО т в год, производство бутадиена из спирта прекратилось полностью, а дегидрирование бутена несколько сократилось. Низкий индекс производства дерн ался в январе 1950 г., когда природный каучук продавался но цене 18,3 цента за фунт. Когда цена его в ноябре 1950 г. возросла до 73 центов за фунт, то снова увеличилось производство синтетического каучука, достигнув 530 000 m в 1951 г. [65]. Производительность действующих и строящихся заводов но получеп1тю бутадиена из нефтяного сырья составляла в 1953 г. 637 000 т, в то время, как производительность заводов по получению бутадиена из спирта составляла всего 215 000 тп [81]. Можно предположить, что каталитическое дегидрирование бутиленов и этилбензола будет сохранять свое значеппе до тех пор, пока не будут созданы еще более совершенные методы производства бутадиена и стирола. [c.210]

Кванте во-химические расчеты. Приложение квантово-химических расчетов к количественной оценке каталитических свойств веществ находится в начальной стадии. Ионеда и другие применили разработанный Фукуи [46 ] индекс реакционности ст-электронных систем — степень делокализации электрона — в качестве коррелирующего параметра в уравнениях типа ЛССЭ [47, 481. В основу были положены представления, что в этих сложных реакциях имеет место одна лимитирующая стадия, в которой активные центры катализатора отрывают радикал от молекулы КХ. При этом была установлена хорошая сходимость экспериментальных и расчетных величин для реакции дегидрогенизации различных спиртов и для дегидрирования дикло-гексана и его гомологов на окисных катализаторах. Нет сомнений, что аналогичные корреляции удастся осуществить и для п-электронных систем по таким общепринятым индексам, как л-электронная плотность, индекс свободной валентности и т. п. [c.163]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование, лат. hydrogenium — водород) — реакция присоединения водорода к соединениям и элементам, происходящая в большинстве случаев в присутствии катализаторов, под давлением и при высоких температурах. Реакция отщепления водорода от соединений называепся дегидрогенизацией, или дегидрированием. Г. широко используют в промышленности для проведения важных химико-технологических процессов синтезов аммиака, метанола и других спиртов. При Г. растительных масел получают твердые жиры, саломас, маргарин из угля, нефтепродуктов и горючих сланцев — моторные топлива и другие ценные продукты. [c.72]

На том же рис. 9 приведены результаты опытов по дегидрогенизации ызо-пропилового спирта при 160° по данным работы [14]. Измерения проводили на той же установке, что и при дегидрировании eHi2. Катализаторы проходили тренировку при 500°, как и для eHi2, катализаторы не выносили на воздух. Однако так же, как и для перечисленных выше жидкофазных процессов гидрирования, здесь не наблюдается заметного различия свойств образцов с различным строением поверхности платины. В пределах погрешности каталитических методик активности одинаковы, несмотря на различие условий, в которых находилась поверхность платины. [c.167]

Этил-3,5-диметил-пиридин Изопропиловый спирт Р е а к 1 3-Метилпентан, 2,3-диметилпентан, 3,4-диметилгексан 2-Винил-3,5-диме- тилпиридин Дегидрирование кисло Продукты дегидрогенизации и дегидратации Ацетон 1ИИ с участием м Окисление уг. Уксусная (I), муравьиная (II), пропионовая (III) кислоты Смешанные фосфаты никеля и кальция или никеля и алюминия. Превращение 22%, селективность 95% [3370] оодсодержащих соединений Феррит никеля — окись никеля [3369] NijB, активированный хромом жидкая фаза [3371J олекулярного кислорода неродного скелета Соли никеля жидкая фаза, 42 бар, 160° С. Выход 1 — 55%, 11 — 13%, III — 3,2 %[1459] [c.193]

При исследовании реакций дегидрогенизации и дегидратации изопропилового спирта на ряде никелевых катализаторов, обработанных предварительно хлором, бромом и иодом, Кван и Такасаки [105] нашли, что скорость дегидрогенизации растет с увеличением электроотрицательности нанесенного элемента, в то время как скорость дегидратации, наоборот, уменьшается. Кинетику этих реакции можно описать в случае дегидрирования при помошд уравнений (31а) и (34), а в случае дегидратации при помощи уравнений (316) и (35), при этом предполагается, что поверхность в основном покрыта молекулами НгО. [c.364]

Полученный нами экспериментальный материал показывает, что на поверхности дегидратируюш,их катализаторов существует взаимодействие адсорбированных молекул, приводящее к изменению кинетики реакции к замедлению реакции или (реже) к ее ускорению, к изменению селективности и даже направления. Так, добавка ацетона при разложении i зo- ,зH,OH в адсорбированном слое на окисном катализаторе 32 приводит к уменьшению роли дегидрогенизации от 65 до 50% (интересно отметить, что в обычных проточных условиях этот катализатор со 100%-ной селективностью проводит лишь дегидрирование спиртов). Другим примером может служить подавление полимеризации изобутилена в случае прибавления С2Н5ОН при дегидратации трет-С Н ОН на катализаторе 31. [c.242]

Спирты образуются во второй стадии, при гидрировании над никелем альдегидов. Для получения олефинов здесь использовался не синол-процесс, а иные методы. Этилен и другие газообразные углеводороды получались на обычной установке термического крекинга, блокированной с установкой по получению синтина. Высшие олефины состава С — g получались из соответствующих фракций синтина каталитической дегидрогенизацией с выходами, например, из парафиновых углеводородов состава С в количестве 15%, олефинов состава ниже jg —6%, газа 2—3% и угля 0,5%. Катализатор для дегидрирования готовили следующим образом 21 г нитрата тория и 7 г нитрата хрома растворяли в воде до образования 3%-ного раствора. Этим раствором в течение 4—5 час. смачивали 200 г чистого карбида кремния, находившегося во вращающемся барабане, нагревавшемся до 250°. После этого катализатор прокаливали, сначала медленно до 500°, а затем быстро до 580°. Затем катализатор переносили в трубку и восстанавливали водородом при 560°, который пропускали со скоростью 200 л в час в течение 5 мин. По завершении восстановления трубка заполнялась азотом и создавался вакуум в 20 мм рт. ст., после чего жидкие парафиновые углеводороды пропускали со скоростью 150 см в час. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология