Полимерные сферолиты

Оптические картины полимерных сферолитов зависят от определенных черт структуры цепи и условий кристаллизации, особенно от температуры кристаллизации, молекулярного веса [c.315]

Ориентация молекул в полимерных сферолитах [c.451]

Ориентация молекул в полимерных сферолитах может определяться с помощью методов микродифракции или оптических методов. В большинстве случаев первые более удобны для оценки ориентации волокон относительно радиусов сферолитов, тогда как вторые позволяют изучать систематические вариации в ориентации волокон относительно этих радиусов. [c.451]

Разрешающая способность, достаточная для непосредственного изучения морфологических деталей полимерных сферолитов, может достигаться только с помощью электронного микроскопа. Сферолиты в ультратонких пленках можно наблюдать в электронном микроскопе, используя прямое пропускание электронного луча, но более ясные результаты обычно получаются методом реплик поверхностей больших образцов. Пригодные для такой репликации поверхности можно приготовить, оставляя образец полимера кристаллизоваться с открытой поверхностью или дробя уже закристаллизованный образец, причем первый метод более распространен. [c.454]

Конечно, рост полимерных сферолитов — далеко не простой процесс. Очень мало известно относительно того, что происходит непосредственно с молекулами и даже с индивидуальными фибриллами, однако на основании различных обсуждавшихся кинетических и морфологических наблюдений считается, что рост сферолитов включает по крайней мере две различимые стадии [119]. [c.460]

Высказывались различные предположения, касающиеся обычного случая кристаллизации полимерных сферолитов, в которых обращалось особое [c.462]

Известны три формы кристаллических структур в полимерах 1) первичные кристаллические надмолекулярные структуры — кристаллические пачки цепных молекул (начальная форма) 2) полимерные сферолиты (промежуточная форма) 3) полимерные единичные кристаллы (конечная форма). [c.381]

Полимерные сферолиты и единичные кристаллы [c.188]

Рассмотрим вначале характеристику полимерных сферолитов. [c.189]

Следует заметить, что обсуждение морфологических особенностей, даваемое в настоящем разделе, касается главным образом наблюдений, сделанных на образцах с хорошо развитой сферолитной структурой. Во многих случаях, изменяя условия приготовления образцов, удавалось обнаружить различные особенности в строении полимерных сферолитов, что создавало большие трудности при попытках объяснить все структурные особенности полимеров с какой-либо единой точки зрения. Более подробное рассмотрение этих вопросов можно найти в работах 2" [c.195]

Единственной фигурой погасания, наблюдаемой у многих полимерных сферолитов через скрещенные николи, является простой крест, какие видны на рис. 17, и интерпретация такого поведения довольно очевидна. Если не считать приблизительной параллельности, соседние фибриллы ориентированы в таком сферолите беспорядочно относительно радиального направления. Оставляя в стороне кристаллографические ориентации фибрилл и их оптические свойства (одноосность или двуосность), такие же свойства сферолита можно рассматривать, учитывая только два средних коэффициента преломления Пг и щ, которые характеризуют преломление света, поляризованного таким образом, что электрический вектор лежит параллельно соответственно радиальному и тангенциальному направлениям. Величину Аге = = Пг — щ называют степенью двойного лучепреломления сферолита. Нулевая амплитуда погасания наблюдается в направлении радиусов, которые параллельны направлениям поляризатора и анализатора микроскопа, а знак (положительный или отрицательный) и величина Ап дают полезную информацию об ориентации молекул и относительной поляризуемости полимерных кристаллитов в направлении различных кристаллографических осей [49, 54]. [c.451]

Теперь уже достигнуто лучшее понимание факторов, определяющих сферолитную кристаллизацию из расплава. Точка зрения Кейта и Паддена, приведенная в этой главе, сейчас сформулирована более последовательно [14], что послужило стимулом для проведения дальнейших экспериментов. Например, прямо и косвенно подтверждено, что кристаллизация из расплава действительно сопровождается фракционированием и сегрегированием нестереорегулярных молекул и эти процессы определяют рост волокнистых кристаллов в полимерных сферолитах [15]. Андерсон [16] на примере полиэтилена показал, что молекулы полимера с низким молекулярным весом, которые на первых порах отталкиваются растущими кристаллами, затем сами кристаллизуются в виде пластинчатых кристаллов, сохраняя, по-видимому, вытянутую форму цепей (несложенные молекулы). О других интересных результатах можно сообщить следующее. [c.471]

Для сферолитных структур характерен эффект двойного лучепреломления с возникновением радиальных или кольцевых полос затухания, пересекаемых темным мальтийским крестом, что хорошо наблюдается в поляризационном микроскопе при скрещенных николях. Известны радиальный (полосы затухания радиальные) и кольцевой (полосы затухания кольцевые) типы сферолитов, paзличv я которых обусловлены характером строения первичных структурных элементов сферолитов (рис. 122). Полимерные сферолиты являются самыми крупными кристаллическими образова- [c.383]

Сферолиты — одна из распространенных поликристаллических форм при кристаллизации низкомолекулярных веществ. Они образуются при медленной кристаллизации из расплава, имеющего высокую вязкость (например, при образовании минералов). Сферолиты характеризуются симметричной ориентацией кристаллографических осей образующих их монокристаллов относительно центра, из которого и начинается рост сферолита. Механизм образования сферолитов, предложенный для низкомолекулярных веществ Шубниковым , а также Бренауэром (рис. 8), полностью применим к образованию сферолитов полимеров. Дополненный представлениями о микроориентации аморфного материала на границе с растущим кристаллом " - (которые разработаны для низкомолекулярных веществ, а для полимеров вследствие резко выраженной анизотропии строения молекул и большой вязкости расплава имеют наибольшее значение), этот механизм позволяет объяснить особенности структуры полимерных сферолитов. Сейчас еще нельзя считать полностью установленным характер упаковки монокристаллов ламелярного типа в сферо-литах. Ясно лишь, что при регулярном изменении на- [c.22]

Таким образом, в пленках, сформованных из раствора на твердой поверхности, зеркальный , воздушный и глубинный слои отличаются, по крайней мере, по трем характеристикам по плотности упаковки структурных элементов, по их специфической ориентации и по скорости протекания релаксационных процессов [12]. Если зеркальный отличается от глубинного слоя пониженной плотностью упаковки, плоскостной ориентацией и пониженной скоростью релаксации [12], то эти отличия должны влиять и на сами процессы структурообразования, связанные с фазовыми превращениями. Рыхлая упаковка, а главное — уменьшение скорости релаксационных процессов затрудняют как образование зародаппей кристаллизации полимера в поверхностном зеркальном слое, так и рост кристаллических структур. В ряде исследований было показано (см. обзор [12]), что процессы кристаллизации вообще полностью подавляются в том случае, когда толщина пленки не превышает 1—1,5 мкм. При такой малой толпщне подвижность макромолекул настолько затруднена из-за фиксирующего действия твердой поверхности, что образование самостоятельных кристаллических структур невозможно. Более того, с увеличением толщины пленки наблюдается экстремальный характер зависимости размеров кристаллических образований — полимерных сферолитов — от толщины, что иллюстрируется рис. 1.2 [13]. [c.23]

Опубликовано сравнительно мало работ, посвященных изучению неупругих деформаций полимерных сферолитов, которые можно наблюдать в оптическом или электронном микроскопе 22. 31, 34 Зд многих работах приводимые микрофотографии не были настолько четкими, чтобы с их помощью можно было детально проследить за процессом вытяжки. Ниже будут изложены основные выводы Кейта и Падена сделанные на основе наблюдений в оптическом микроскопе процесса вытяжки линейного полиэтилена. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология