Устойчивость формильной группы

Устойчивость формильной группы [c.178]

Формиаты целлюлозы не получили и, по-видимому, не смогут получить практического применения из-за крайне низкой гидролитической устойчивости формильных групп , растворимости формиатов- целлюлозы в ограниченном числе растворителей а также из-за сильной коррозии аппаратуры при действии муравьиной кислоты. [c.313]

Как уже отмечалось выше, формильная группа легко отщепляется при кислотном алкоголизе или гидролизе. В связи с этим следует отметить, что формильная группа устойчива к действию бромистого водорода в уксусной кислоте [30]. Формильные группы не отщепляются также при каталитическом гидрировании и при действии металлического натрия в жидком аммиаке [30]. [c.178]

Структура, указанная для I, является удовлетворительной для олефинов, которые имеют только внутреннюю или только концевую двойную связь (этилен, пропилен, циклогексен). Однако мы находим, что, хотя олефины с внутренней двойной связью являются термодинамически более устойчивыми в условиях реакции, нежели олефины с внешней двойной связью, большую часть продуктов, получаемых при реакции гидроформилирования, составляют производные, образующиеся путем присоединения к конечным углеродным атомам. Так, например, распределение спиртов в продуктах, полученных из пентена-1 и пентена-2, приблизительно одинаково [13, 14] 50—55% н-гек-санола, 35—40 /о 2-метилпентанола-1 и 10% 2-этилбутанола-1. В каждом случае основной продукт может быть получен только присоединением формильной группы к первому углеродному атому. Если допустить, что гидроформилирование протекает только у двойной связи, то возникает вопрос, как из олефина с внутренней двойной связью может образоваться альдегид нормального строения. [c.675]

Карбобензоксигруппа устойчива в условиях отщепления формильной группы. Однако при наличии последней карбобензоксигруппа может быть избирательно удалена действием бромистого водорода в уксусной кислоте [2384, 2389, 2392] или каталитическим гидрированием в присутствии муравьиной кислоты [c.29]

При смешивании некоторых альдегидов со спиртами выделяется теплота. Имеются доказательства [13], что при этом 1 моль альдегида почти количественно реагирует с 1 молем спирта, образуя полу-ацеталь (рис. 2.17). Например, теплота растворения газообразного формальдегида в метиловом спирте при 23 °С составляет 15 ккал на 1 моль формальдегида [14]. Хотя положение равновесия между полу-ацеталем и его предшественниками зависит от размеров заместителя при формильной группе, известно, что производные аль-В Галактозы [15] и аль-о-галак-туроновой кислоты [16] образуют с рядом спиртов устойчивые полуацетали. [c.42]

Японские химики [4] получали У. а. либо реакцией хлористого ацетила с формиатом натрия либо реакцией муравьиной кислоты с кетеном. У. а. формилирует аминокислоты в муравьиной кислоте как растворителе. N-формильную группу используют как защитную в пептидном синтезе. Она неожиданно оказалась устойчивой к щелочному гидролизу, но легко подвергается сольволизу разб. кислотой [5]. [c.22]

N-ацилирование проводят в присутствии большого избытка уксусного или муравьиного ангидрида. Для последующего секвенирования пептидных фрагментов необходимо провести гидролиз ацильных групп. Формильную защиту снимают кратковременной обработкой НС1 в метаноле при комнатной температуре, более устойчивые ацетильные группы отщепляют 0,01 М КОН. Из других методов расщепления 0-пептидных связей следует упомянуть реакцию с гидроксиламином или гидразином с образованием гидроксамовых кислот или гидра-зидов N-концевых партнеров гидроксиаминокислот (серина и треонина) для этих целей применяли также 1М пиперидин [64]. Относительно определения ацетильных и формильных групп см. разд. 8.13. [c.94]

Возможности блокирования индольной функции сравнительно невелики. Первой защитной группой, использованной в пептидном синтезе, был предложенный Изумия и др. [188] Ы "-формильный остаток (И). Отщепление происходит при 2-часовом воздействии пиперидина. Возможна комбинация Ы "-Рог-защиты с N"-Bo -группой, которую можно селективно отщепить действием 1 н. хлороводорода в уксусной кислоте или 0,1 н. хлороводорода в муравьиной кислоте. Была показана также возможность защиты с помощью N-бензилоксикарбонильной группы (III) [189]. Исходя из Вос-Тф-OEt, удалось ацилировать индольный азот с помощью бензил-(4-нитрофенил)карбоната в ацетонитриле в присутствии диизопропилэтилами-на и фторида калия. Ы "-2-Группа устойчива в условиях отщепления Вос-группы и может деблокироваться при гидрогеиолизе, гидразинолизе или под действием жидкого фтороводорода. [c.131]

Фталоильная, формильная и п-толуолсульфонильная защитные группы устойчивы к действию бромистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре, тогда как карбо-/ирет-бутиЛ окси- и трифенилметильная группировки отщепляются даже легче, чем карбобензилоксигруппа. [c.166]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Смотреть страницы где упоминается термин Устойчивость формильной группы: [c.76] [c.183] [c.53] [c.183] [c.143] [c.91] [c.30] [c.210] [c.30] [c.210] [c.263] [c.10] [c.443] [c.41] [c.59] [c.299] [c.370] [c.371] [c.114] [c.41] [c.59] [c.299] [c.370] [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология