Теория карбониевых ионов

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

Теория карбониевых ионов [c.159]

Объем данной книги не позволяет перечислить все факты, на которых основана теория карбониевых ионов, и показать, как эта теория объясняет факты. Теория карбониевых ионов имеет очень прочный фундамент. В общем виде она объясняет большое число фактов, относящихся к множеству различных реакций. В каждом конкретном случае можно предположить какое-то другое объяснение но совокупность всех данных делает теорию карбониевых ионов одной из наиболее строго установленных теорий органической химии. В следующем разделе предлагается общепринятый механизм дегидратации спиртов, а в последующих главах на основе этой теории объясняются и другие экспериментальные факты. [c.160]

Ионный механизм крекинга и изомеризация. Наиболее близкими к цеолитным катализаторам являются аморфные крекирующие алюмосиликатные ка,тализаторы, которые раньше широко использовались в промышленности. Первая теория карбониево-ионного механизма крекинга была разработана для реакций, протекающих именно на этих катализаторах [21, 283, 284], поскольку возникла необходимость объяснить некоторые особенности рас- [c.96]

Стадии За, 36, Зе, Зг находятся в соответствии с основными положениями теории карбониевых ионов, в ряде случаев подтвержденными экспериментом. [c.213]

Успех теории карбониевых ионов при интерпретации реакции углеводородов на окислах — убедительное доказательство существования кислотных центров на поверхности. Способность некоторых окислов адсорбировать на своей поверхности молекулы оснований, например аммиак и амины, и давать характерное окрашивание с кислотно-основными индикаторами является дополнительным подтверждением суш,ествования кислотных центров. [c.231]

При осуществлении крекинга с участием катализатора на его кислотных центрах образуются карбониевые ионы, причем ионный характер этих частиц сохраняется при каждом химическом акте. При каталитическом крекинге парафинов исходный карбониевый ион образуется либо при присоединении протона бренстедовского кислотного центра к образовавшемуся олефину, либо при отрыве гидридного иона от молекулы парафина льюисовским кислотным центром [107]. Согласно теории карбониевых ионов [47], в условиях крекинга первичные ионы должны изомеризоваться во вторичные. Из-за высоких температур крекинга эти ионы в результате расщепления по р-связи могут образовывать меньшие ионы и олефины [c.70]

Успех, сопровождавший применение теории карбониевых ионов к широкому кругу химических реакций, фактически является еще одним подтверждением их существования. По своей природе доказательства, полученные при исследовании кинетики и механизма химических реакций, никогда нельзя рассматривать как абсолютные, потому что экспериментальные факты часто могут допускать взаимоисключающие объяснения, выбор которых частично определяется изменяющейся модой. Мы коротко рассмотрим некоторые из этих доказательств, более исчерпывающее рассмотрение которых дано в следующей главе. [c.18]

Различные разделы этой главы показали, что теория карбониевых ионов дает удовлетворительное качественное объяснение реакций, которые родственны реакциям, наблюдаемым в процессах катионной полимеризации. Следующей задачей должно быть строгое рассмотрение их количественных аспектов, без чего невозможно более глубокое понимание этих реакций. [c.88]

ТЕОРИЯ КАРБОНИЕВЫХ ИОНОВ [c.199]

На заре существования этой теории, карбониевые ионы большей частью представляли свободными или неассоциированными, но очень реакционноспособными и имеющими чрезвычайно короткое время жизни. Позднее стали считать, что активные центры полимеризации существуют в значительной степени в виде ионных пар [6, И ]. Уинстейн и сотр. [68] еще более детально разделили промежуточные частицы на 4 класса 1) ковалентные молекулы 2) контактные ионные пары 3) разделенные растворителем ионные пары 4) диссоциированные ионы. Однако использование такого четкого разграничения частиц в катионной полимеризации олефинов, обсуждавшейся в этой главе, не кажется обязательным. Кроме того, как было показано, в некоторых системах при выборе между свободными ионами и ионными парами в качестве активных промежуточных частиц кинетические данные единодушно говорят в пользу ионных пар. Этот вопрос подробно обсужден в гл. П. [c.200]

При дегидратации сильно разветвленных спиртов может происходить разрыв углеродной цепи. Например, из ди-тирет-бутилкарбинола образуются изобутилен и изоамилены. Приложение теории карбониевого иона в этом случае приводит к следующим выражениям [137] [c.414]

Исторически именно налиаде перегруппировок привело к развитию теории карбониевых ионов. Реакции, которые кажутся различными, включают часто перегруппировки одного и того же типа. Поиски общего объяснения привели к концепции карбониевого иона. В настоящее время наличие (или отсутствие) перегруппировки такого типа является лучшим и иногда единственным доказательством в пользу (или против) промежуточного образования карбониевого иона. [c.168]

В действительности получены соединения, образование которых следовало ожидать на основании предложенного механизма. Сам факт возможности этого предсказания исходя из свойств карбониевого иона служит подтверждением теории карбониевых ионов в целом. [c.194]

Интересную теорию предложили недавно у нас С. 3. Рогинский и Ф. Ф. Волькенштейн, а за границей — Шваб, Хауффе, Доуден и др. под названием электронной теории катализа [14], внутри которой существует несколько направлений. Известной своей частью эта теория примыкает к более ранней теории карбониевого иона Уитмора. Хорошо известно, что строение молекул и энергии связи определяются электрической природой вещества. То же самое должно иметь место и в катализе. Поэтому будущее теории катализа безусловно лежит в ее электрификации . Вопрос состоите том, как это сделать.. [c.10]

В 1933 г. Гайер [9] сделал очень важный вывод о том, что алюмосиликагелевый катализатор полимеризации обладает кислотными свойствами. Около этого времени Уитмор [10] предложил новую, знаменитую теорию карбониевого иона в органических реакциях, катализируемых кислотами, к числу которых относятся полимеризация и перегруппировка углеводородов. Наконец в 1940 г. Фрост [11] опубликовал превосходный обзор известных тогда реакций углеводородов на активных алюмосиликатах, обратив внимание на большое сходство этих реакций с реакциями, катализируемыми кислотными катализаторами, такими, например, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты. Только шесть лет спустя на основе всех известных данных, касающихся катализаторов и реакций, происходящих при каталитическом крекинге углеводородов, было создано довольно ясное представление о химии этого процесса. [c.8]

Сборник Катализ. Электронные явления представляет собой перевод статей VII тома американского издания Advan es in atalysis . Сборник состоит из 8 статей, посвященных электронной теории катализа. Эта теория возникла еще в двадцатых годах, но только недавно — сначала, когда появилась теория карбониевого иона, а затем, когда к катализу стала применяться появившаяся за это время в физике теория полупроводников — начался быстрый рост электронной теории катализа. В этом развитии большую роль играют исследования советских ученых—С. 3. Рогинского, Ф. Ф. Волькенштейна, А. Н. Теренина, [c.3]

Разработанной в 1932 г. Уитмором [74] теорией карбониевого иона можно однозначно объяснить протекание изомеризации двойной связи, сопровождающее различные реакции она подробнее будет изложена пиже. Много важных реакций алифатических углеводородов, например алкилирование, структурная изомеризация, полимеризация и другие, можпо однозначно объяснить этой теорией. [c.682]