Углеводороды ряда адамантана

В табл. 35 приведены данные по содержанию углеводородов ряда адамантана в различных нефтях [18—20]. Анализируя результаты этих исследований, нетрудно прийти к выводу о том, что наибольшим заместителем, связанным с адамантановым ядром, является этильный. Чаще встречаются углеводороды, имеющие хотя бы один заместитель в голове моста. [c.102]

Образование углеводородов ряда адамантана в нефтях является многостадийной реакцией, которая может быть представлена следующей схемой [c.105]

ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ РЯДА АДАМАНТАНА [c.228]

Здесь же нам хотелось бы рассмотреть некоторые вопросы кинетики и механизма реакций образования как самих углеводородов ряда адамантана, так и весьма интересных промежуточных соединений, образующихся нри изомеризации различных трициклических углеводородов, как мостикового, так и конденсированного тина строения. [c.229]

Однако из-за общей низкой скорости реакции образования системы адамантана, атакже ввиду относительно быстрых вторичных реакций, связанных с перемещениями метильных групп, четких результатов получено не было, тем более что анализировались продукты реакции, полученные далеко не на первых этапах образования углеводородов ряда адамантана. [c.231]

Из-за медленной реакции образования углеводородов ряда адамантана в данном случав трудно строить обычные графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода, так как в момент образования аналитически определяемых концентраций адамантанов исходные углеводороды обычно претерпевают уже глубокие превращения. С интересующих нас позиций правильнее рассматривать изменение состава образующихся метиладамантанов по мере их образования. Соответствующий материал и представлен на рис. 76. [c.233]

Так же резко ускоряет реакцию образования углеводородов ряда адамантана замена одного из пятичленных колец в трицикло-декане на шестичленное кольцо, т. е. переход от углеводородов ряда трицикло(5,2,1,0 -в)декана к углеводородам ряда трицикло-(5,3,1,0 )ундекана и трицикло(6,2,1,0 - )ундекана. Особенно значительное возрастание скоростей реакции наблюдается в последнем случае. [c.234]

Относительные константы скоростей образования углеводородов ряда адамантана и Состав продуктов реакция [c.235]

В начальные периоды образования углеводородов ряда адамантана. Сумма углеводородов ряда адамантана равна 100%. [c.235]

Анализируя состав углеводородов ряда адамантана, полученный при изомеризации мостиковых углеводородов, имеющих две-236 [c.236]

Превращение трицикло(5.2,1,02.б)деканов в углеводороды ряда адамантана 0,007—20 io — ia [c.245]

На рис. 85 приведен пример использования реакции метиленирования для получения труднодоступных для обычных методов синтеза углеводородов ряда адамантана [123,1491. Решение вопросов стереохимии трициклических углеводородов ряда три-цикло(5,2,1,02.б)декана рассмотрено в работе [114]. [c.303]

Несколько необычные закономерности характерны для относительных времен удерживания углеводородов ряда адамантана. [c.339]

Относительные времена удерживания углеводородов ряда адамантана [c.340]

Углеводороды ряда адамантана, найденные в нефти месторождения Грязевая Сойка [c.356]

Если углеводороды ряда адамантана при современных методах исследования определяются в нефтях довольно просто, то значительно сложнее обстоит дело с идентификацией бициклических нафтенов состава С и выше. Затруднения здесь связаны, во-первых, с большим числом теоретически возможных изомеров, а во-вторых, с перекрыванием в интервалах кипения углеводородов с различным числом атомов углерода в молекуле. Все же среди бициклических нафтенов нефти месторождения Грязевая Сопка удалось доказать присутствие значительных количеств декалина и его гомологов [23 . Так, концентрация т закс-декалина составила [c.356]

Более длительное воздействие кислых катализаторов может-привести к превращению рассматриваемых трициклических углеводородов в углеводороды ряда адамантана. [c.379]

Таблица 8.11. Состав углеводородов ряда адамантана,

Химия и технология адамантана и его производных в настоящее время превратилась в самостоятельную область малотоннажной химии, которая базируется на дешевом и доступном углеводородном сырье — жидких продуктах и отходах переработки нефти и каменного угля, содержащих циклопентадиен, аценафтен, флуорен и другие непредельные и ароматические углеводороды. Практически все они после гидрирования и изомеризации могут быть превращены в углеводороды ряда адамантана. Высокосимметричная компактная структура молекулы адамантана сообщает необычные свойства его производным. На основе адамантана получают алмазоподобные пленки, по своей твердости лишь в 3 раза уступающие алмазу. [c.142]

Эти термодинамически малоустойчивые структуры обычно образуются в первую очередь при изомеризации неадамантановых трициклйческих углеводородов в углеводороды ряда адамантана [2]. Среди адамантановых углеводородов они являются кинетически более предпочтительными и благодаря своей малой скорости изомеризации накапливаются в продуктах реакции. Очевидно, что то же самое имеет место и в нефтях. [c.104]

Действительно, исследования соотношений между адамантановы-ми углеводородами и прочими трицикланами состава Сц —С14 показали, что в нефтях неадаманта-новые трицикланы составляют 80— 90% всей суммы трицикланов. Таким образом, потенциальные возможности образования углеводородов ряда адамантана велики, так как любой трициклический насыщенный углеводород способен превратиться (при наличии, конечно, соответствующих катализа- [c.104]

Гомоадамантильные катионы играют большую роль при перегруппировках трициклических углеводородов в углеводороды ряда адамантана (см. главу 5). [c.91]

При этом обращалось внимание как на общую скорость образования углеводородов ряда адамантана, так и на состав продуктов реакции, получаемый на ранних стадиях образования углеводородов ряда адамантана. Наиболее интересные результаты были получены при изомеризации метилтрицикло(5,2,1,0 )деканов, [c.231]

На рис. 76 приведено графическое изображение состава образующихся из различных метилтрициклодеканов углеводородов ряда адамантана. Состав адамантанов представлен в зависимости от степени их образования . [c.233]

Приведеные константы скоростей образования углеводородов ряда адамантана из различных трициклических углеводородов мостикового строения в общем также подтверждают схему образования углеводородов ряда адамантана, предложенную Шляйером и заключающуюся в трансаннулярной миграции углерод-углеродной связи. Во всех случаях наличие заместителей в норбор-нановом фрагменте заметно ускоряет процессы образования углеводородов ряда адамантана, что хорошо согласуется с большой скоростью перегруппировки Вагнера—Меервейна в диметилнор-борнанах, имеющих заместители в разных кольцах. [c.234]

При образовании углеводородов ряда адамантана состава j и выше большую роль играют промежуточно возникающие трициклические структуры, имеющие метилциклогептановые фрагменты строения (структуры эти существуют в основном в виде ионов). Дальнейшее сжатие цикла в этих системах приводит к этилциклогексановому фрагменту и, как следствие, к появлению большого количества этилзамещенных адамантанов. [c.247]

Простейпшй способ получения углеводородов ряда адамантана заключается в равновесной изомеризации любых трициклических насыщенных углеводородов, составленных из различных комбинаций пяти- и шестичленных колец конденсированного или мостикового типа сочленения. При этом из углеводородов состава СюН в получается адамантан, из углеводородов — 1-метил- [c.285]

Однако путем изомеризации не могут быть получены в достаточно чистом виде мепее устойчивые углеводороды ряда адамантана с замещением у вторичного атома углерода, а также чистые 1-алкиладамантаны. [c.285]

Методом равновесной изомеризации можно также определить количество трициклических насыщенных углеводородов, так как ири соответствующей обработке бромистым алюминием все трициклические углеводороды неадамантанового типа превращаются в легкоанализируемые углеводороды ряда адамантана. Этот метод определения трициклических углеводородов был впервые описан Ланда [18]. [c.325]

В табл. 85 в качестве примера приведены значения относительных времен удерживания для углеводородов ряда адамантана состава С10—С14. Часть труднодоступных для обычного синтеза углеводородов получена методом метиленирования (см. главу 6, рис. 85). Следует обратить внимание на отсутствие связи между молекулярным весом углеводородов и порядком их элюирования, поскольку углеводороды с метильными заместителями в голове моста элюируют значительно раньше остальных углеводородов. Так, например, 1,3,5,7-тетраметиладамантан (углеводород состава Сц) элюируется раньше 2-метиладамантана (углеводород состава С12) и т. д. Такие характеристики элюирования типичны главным образом для углеводородов ряда адамантана и значительно реже наблюдаются среди углеводородов других гомологических рядов. Впрочем, эти соображения справедливы и для температур кипения алкиладамантанов. [c.339]

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю— i2 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов (получен термической диффузией) удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомеризат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана [23]. Возможно, конечно, что нри этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе [241. Однако образование адамантанов требует более жестких 5 словий изомеризации, чем превращение бициклических недекалиновых углеводородов в изомерные им декалины. [c.358]

В табл. 95 приведены сводные данные об относительном содержании в нефти месторождения Грязевая Сопка бициклических декалиновых и недекалиновых углеводородов, а также углеводородов ряда адамантана состава Сю—С]д. [c.358]

Значительный интерес представляют полициклические углеводороды ряда адамантана, открытые Ланда в чехословацкой нефти месторождения Годонин, а также гидрированные стерины и тритерпены, генетически связанные со стероидами. [c.41]

Соединения, содержащие адамангановое ядро, среди вещеста растительного и животного происхождения не обнаружены. Предположительно углеводороды ряда адамантана образовались в результате вторичных процессов, например в результате изомеризации других трициклических углеводородов, присутствующих в нефти. Последнее подтверждается хорошим соответствием относительного содержания алкиладамантанов в нефти их содержанию в неравновесных смесях, полученных при каталитической изомеризации трициклоалканов. [c.132]

В бакинской нефти месторожде 1ия Грязевая Сопка Петровым определено количественное соотношение между днметилбицик-ло[3.2.1]октанами и диметилбицикло[3.3.0]октанами. Идентифицировано 12 соединений с различным лоложением метильных заместителей. В табл. 7.10 приведены сводные данные об относительном содержании в нефти месторождения Грязевая Сопка бициклических декалиновых и недекалиновых углеводородов, а также углеводородов ряда адамантана Сю—С13. [c.132]

Смеси изомеров пергидрофеналена были получены жидкофазной изомеризацией пергидрофлуорена (трицикло[7.3.1.0 ]триде-кана) в присутствии хлорида алюминия. Различные соотношения изомеров пергидрофеналена достигались варьированием количества катализатора и температуры реакции. Процесс протекает быстро (от 20 мин до 1 часа при температуре 373-443 К) и сопровождается образованием побочных продуктов, среди которых были идентифицированы углеводороды ряда адамантана. При этом содержание 1 и 2 составляло не менее 90% масс. [c.38]

Реакцией изомеризации полициклических насыщенных углеводородов в контакте с природными алюмосиликатами при 150-220 °С образуются углеводороды ряда адамантана. Этот путь образования адамантана и его гомологов наиболее вероятен. Возможными предшественниками алкиладамантанов в нефти являются стераны и тритерпаны, реликтовые соединения нефти, т. е. соединения, сохранившие основные черты строения исходных биологических структур-стероидов [c.132]