ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ЛИГНИНА

Изучение окислительно-восстановительных свойств органических веществ необходимо проводить с учетом протолитических реакций [6]. В ряде работ для количественной оценки протолитических свойств природных и выделенных лигнинов предложено использовать значения рК [1,7, 8]. Экспериментальное определение данного параметра проводят различными физико-химическими методами [9-21]. [c.126]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ СВОЙСТВА ЛИГНИНА [c.125]

Поскольку лигнин относится к полифункциональным редокс-полимерам, в окислительно-восстановительных взаимодействиях с ОВС участвуют все реакционно-активные группы органического материала, определяющие их редокс-свойства. Это, в свою очередь, может привести к реализации в гомогенной среде целого ряда химических реакций, протекающих по различным механизмам. [c.138]

Итак, можно констатировать, что найденные аналитические зависимости однозначно подтверждают справедливость высказанного нами ранее положения об определяющей роли природы атакующего оксианиона серы, воздействующего на механизм и кинетику нуклеофильного сульфитирования лигнина. При этом объективной характеристикой реакционной способности как отдельного компонента сульфирующего раствора, так и раствора в целом является параметр нуклеофильности, связанный с окислительно-восстановительными свойствами анализируемых соединений. [c.90]

Известно, что для окислительно-восстановительных процессов характерна зависимость кинетических параметров от величины окислительного потенциала [64] например, величина потенциала определяет ингибиторную активность фенолов [65]. Системы же с высоким потенциалом обладают сильными окислительными свойствами, и для них характерны донорные, а не акцепторные свойства по отношению к электрону. Поскольку лигнин состоит из целого ряда различных фрагментов фенольного и хинонного типов, можно ожидать, что скорости их окисления - восстановления будут также зависеть от величины окислительного потенциала [66] (окислительно-восстановительные свойства хинонов описаны в [67-69]). Японские исследователи пришли к выводу, что эффективными катализаторами делигнификации являются хинонные соединения с окислительными потенциалами [c.130]

Какие же факторы определяют величину окислительного потенциала Как уже было сказано, лигнин рассматривают в качестве полифункционального редокс-полимера, окислительно-восстановительные свойства которого определяются равновесным состоянием фенольных и хинонных форм. Поскольку обе структуры резонансно [c.130]

Итак, анализ данных, характеризующих редокс-свойства лигнинных препаратов, позволяет отнести лигнин к классу природных редокс-полимеров. Для изучения окислительно-восстановительных превращений и оценки редокс-свойств полимеров подобного типа используются различные физико-химические методы, особое место среди которых должна занять оксредметрия. К сожалению, возмож ности данного метода в химии лигнина раскрыты далеко не полностью. [c.166]

Способность соединений вступать в химические взаимодействия 1Чительной мере определяется их редокс-свойствами. Это в полно относится и к рассматриваемым оксианионам серы. Поскольк окисления серы в данных ионах изменяется от +4 до +( ие различаются по своим окислительно-восстановительны ствам и способны образовывать в растворах те или иные редок( мы. В зависимости от значения потенциала реализуемой редок( мы, определяемого соотношением концентраций окисленной ановленной форм, они способны инициировать окисление (во( Мбвление) целого ряда соединений, в том числе лигнина. [c.87]

Следует, однако, отметить, что в необратимых, а также малобуферных системах потенциал индифферентного электрода, как правило, не принимает устойчивого значения [84,88]. В некоторых случаях удается добиться стационарности измеряемого потенциала. Вместе с тем и в этом случае мы можем говорить лишь о какой-то инструментальной величине, а не о термодинамически строгой функции. Кроме того, технологические растворы ЦБП представляют собой многокомпонентные системы, содержащие целую гамму составляющих, различающихся по своим редокс-свойствам. В таких системах окислительные потенциалы, как правило, прямо не связаны с окислительно-восстанови-тельным уровнем исследуемых растворов. В них потенциалопреде-ляющие процессы на электродах необратимы, и потенциал навязывается одной системой с наибольшим током обмена. Эта система вообще может не иметь места в исследуемом растворе, а образовывается на поверхности электрода в результате каталитического взаимодействия его поверхности с исследуемым раствором. В некоторых случаях указанные трудности удается преодолеть, используя медиатор [89]. В качестве последнего применяют обратимую окислительновосстановительную систему, например редокс-индикаторы, феррициа-нид-ферроцианид калия и др. Если медиатор не изменяет механизма объемных окислительно-восстановительных реакций, быстро реагируя на изменение значений потенциала, с его помощью удается выяснить как кинетику процессов, так и механизм протекающих реакций. Так, в [90] при оценке редокс-свойств лигнина в процессе щелочных обработок использованы в качестве медиаторов ализарин 8 и индигокармин. Изменение редокс-состояния лигнина без предварительного его выделения из раствора оценивали по изменению спектральных характеристик и по значениям потенциала платинового электрода в системе лигнин - индикатор. [c.132]

Вследствие кислотно-основного катализа растворителя на первой стадии процесса происходят фрагментация и функциолизация структурных звеньев лигнина, что приводит к увеличению количества структур со свободным фенольным гидроксилом. Молекулы растворителя атакуют органический субстрат, облегчая его диссоциацию, и гидратируют богатые энергией и легко подвергающиеся электростатическому взаимодействию ионы. В качестве таковых в литературе рассматриваются карбоний-катионы и хинонметид, являющиеся по существу мезомерными формами одной и той же активной кинетической частицы (см. гл. 3). Присутствие в растворе гидратированных активных частиц приводит к образованию органической редокс-сис-темы алкилфенол - карбоний - катион. Кроме того, в результате кислотно-основного катализа растворителя при варьировании условий (концентрация оксида серы (IV), активность протонов, температура) изменяется ион-молекулярный состав сульфитных варочных растворов, который характеризуется концентрацией равновесных форм оксисоединений серы, различающихся по редокс-свойствам и также способных образовывать ОВС. Потенциалопределяющими из этих окислительно-восстановительных систем являются системы пиросульфит -бисульфит и пиросульфит - сульфит (см. гл. 2). [c.252]

Контрольные испытания сульфитного, бисульфитного, моносуль-фитного и пиросульфитного способов в лабораторных условиях показали, что вследствие близости редокс-потенциалов ОВС лигнинных структур и оксисоединений серы окислительно-восстановительные взаимодействия в процессе пиросульфитных варок заметно активизируются и приводят к образованию сульфосоединений фенольного типа. Повышенные гидрофильные свойства последних, по сравнению с продуктами бисульфитных варок, определяют и более высокую изби- [c.256]

Недавно Фрейденбергу удалось, обрабатывая конифериловый спирт окислительно-восстановительными энзимами (фенилредоксазой сокя шампиньонов) получить аморфный светлокоричневый порошок, восп[)Оизводящий почти все свойства лигнинов. Однако того продукт получалось не более Зи%. Остальное количество кониферилового спирта полностью расходовалось на образование следующих остававшихся в растворе веш,еств [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология