Взаимодействие углеводородов при каталитическом крекинге

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

Э. Г. Розанцев [207], исходя из представления об ионе карбония, как о положительно заряженном осколке молекулы углеводорода, объясняет различия в химизме реакции при термическом и каталитическом крекинге (при взаимодействии углеводородов с кислым катализатором). При термическом крекинге углеводородов в отличие от каталитического получается большой выход олефиновых углеводородов с концевой двойной связью, почти не происходит циклизации, ароматизации и образования разветвленных молекул. [c.41]

Процесс каталитического крекинга, осуществляемый, в присутствии специальны катализаторов под высоким давлением водорода (50—700 атм), называется деструктивной гидрогенизацией, при которой идет не только расщепление высокомолекулярных соединений (углеводородов), но также и присоединение водорода как к углеводородам (и другим соединениям), содержащимся в исходном сырье, так и углеводородам (и другим соединениям), образовавшимся в процессе расщепления сырья. Возможные реакции расщепления (деструкции) углеводородов в процессе их нагревания до высоких температур (при крекинге) были приведены выше. Здесь же рассмотрим химизм процессов взаимодействия различных органических соединений с водородом в условиях высоких температур и давлений, т. е. химизм процессов гидрогенизации. [c.261]

Диены, содержащиеся в сырье, образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, разбавляя кислоту, что увеличивает его расход. Поэтому диеновые углеводороды не должны содержаться в сырье. К сырью С-алкилиро-вания предъявляются также повышенные требования по содержанию влаги и сернистых соединений. Если сырье каталитического крекинга не подвергалось предварительной гидроочистке, тогда бутан-бутиленовую фракцию крекинга - сырье С-алкилирования - обычно очищают щелочью или в процессах типа Мерокс от сернистых соединений. [c.485]

Было достигнуто полное взаимодействие разбавленных содержащих олефин потоков (образующихся как побочный продукт нефтепереработки) с ароматическими углеводородами, например бензолом, даже при очень низкой концентрации олефина, как это происходит, например, в сухом газе из абсорбера фракционирующей секции установок каталитического крекинга. [c.203]

В связи с изложенными результатами было целесообразно исследовать влияние температуры на реакцию взаимодействия между этиле-ном.и дейтерием на неметаллических поверхностях. Выбор в качестве твердых поверхностей природной (диатомит) и синтетической (силикагель) двуокиси кремния обусловлен тем, что они широко используются в промышленных каталитических процессах диатомит — в качестве носителя главным образом для катализаторов гидрирования (и прежде всего гидрирования окиси углерода) силикагели — как компоненты алюмосиликатных катализаторов крекинга углеводородов нефти. Естественно, что изучение особенностей взаимодействия дейтерия с этиленом на диатомите и силикагелях существенно поэтому и для выяснения механизма синтеза и крекинга углеводородов на указанных катализаторах сложного состава. Методика исследования дейтерообмена, масс-спектрального анализа продуктов, расчет спектра масс описаны в [13] и [14]. [c.451]

Преимущества, связанные с псевдоожижением твердого компонента при взаимодействии твердой фазы с газообразной, изложенные ранее, остаются в силе и при гетерогенном катализе. Впервые кипящий слой в каталитических реакциях в производственном масштабе был применен при каталитическом крекинге нефтепродуктов, гидрогенизации углеводородов и др. [c.139]

Преобладание в продуктах каталитического крекинга молекул бензина (С5—Сю), возможно, обусловлено тем, что углеродный атом, который наиболее легко образует карбениевый ион, находится в середине длинной цепи углеводорода, примерно на четвертой или пятой позиции, так как в этом случае требуется меньшая энергия ионизации, чем для углерода, расположенного вблизи конца цепи. Углеродные атомы, находящиеся дальше от конца цепи, требуют примерно такой же энергии ионизации, что и четвертый или пятый атомы. Если карбениевый ион возникает на четвертом или пятом углеродном атоме, то образуется олефин, содержащий 5 или 6 атомов углерода, что соответствует нижней границе длины молекул бензина. Последующее попадание олефинов с короткой цепью внутрь цеолита, очевидно, сопровождается множественными взаимодействиями с активными центрами и превращением олефина в разветвленное соединение или продукт ароматического строения, что весьма желательно для повышения октанового числа. [c.59]

Независимо от механизма взаимодействия бициклических ароматических углеводородов с алкенами алкилирование ароматических углеводородов при каталитическом крекинге является нежелательной реакцией. Такая реакция приводит к превращению компонентов, выкипающих в интервале бензина, в компоненты тяжелых фракций. Эти тяжелые компоненты, вероятно, способны вступать в дальнейшие реакции алкилирования или конденсации (или обе) с образованием кокса. [c.151]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ПРИ КАТАЛИТИЧЕСКОМ КРЕКИНГЕ [c.151]

Как указывалось выше, вторичные реакции алкенов в значительной степени объясняют существенные различия каталитического крекинга по сравнению с термическим крекингом, а следовательно, и преимущества первого. Помимо совершенно очевидных преимуществ каталитического крекинга в отношении выходов и свойств продуктов, ряд практических преимуществ может быть достигнут в результате вторичных реакций алкенов, протекающих при каталитическом крекинге. Например, поскольку алкены образуются из углеводородов любых типов, качество продукта [56], а в меньшей степени и относительные выходы продуктов [24] при каталитическом крекинге значительно меньше зависят от состава сырья, чем при термическом крекинге. Кроме того, в литературе [68] отмечалось, что различные углеводороды, подвергаемые крекингу в виде смесей, не оказывают взаимного влияния с точки зрения протекающих первичных реакций или оказывают его в весьма ограниченной степени. Однако при исследовании вторичных реакций наблюдаются взаимодействия двух типов. Одно из них — отчетливо наблюдаемое алкилирование бициклических ароматических углеводородов алкенами — было рассмотрено выше. Второе — из смесей, содержащих цикланы, которые являются важнейшим источником водорода для реакций передачи водорода, получаются продукты, характеризующиеся более высокой степенью насыщения [27, 68]. [c.151]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]

Термический и каталитический крекинг. Крекинг жидких нефтепродуктов является основным методом современной переработки нефти в авиационные и другие виды топлива этот лее метод служит основным источником получения искусственных углеводородных газов. Сущность крекинга заключается в нагревании нефтепродуктов до температуры 450—650° С вследствие чего высокомолекулярные углеводороды исходного сырья разлагаются, а часть образовавшихся при этом осколков молекул, взаимодействуя между собой, образуют другие углеводороды. Процесс крекинга осуществляется как при атмосферном, так и при повышенном давлении (до 70 атм или 6,9 МПа), как в присутствии катализатора, так и без него. Крекинг нефтепродуктов в присутствии катализаторов получил название каталитического крекинга в отличие от термического крекинга, осуществляемого без катализатора. [c.195]

Ускорение высоким давлением каталитического крекинга н-гептана отражает существенное различие между термическим и каталитическим процессами. Можно предположить, что при каталитическом процессе наиболее медленной стадией суммарного процесса, определяющей его скорость, является адсорбция углеводорода или иной вид взаимодействия его с катализатором. [c.668]

Очень часто поверхность металла сама каталитически действует на коррозионный процесс взаимодействие металла с крекинг-бензином приводит к окислению бензина и резко.му повышению его кислотности. Наличие примесей в углеводородах, в которых практически не корродирует большинство металлов (в чистых углеводородах нефти — керосине, бензине — не растворяются даже такие активные металлы, как калий и натрий), усиливает коррозионный процесс. Примеси сернистых и других соединений, особенно при повышенной температуре, усиливают коррозию большинства металлов и сплавов. При наличии примеси даже следов воды в органических соединениях в большинстве случаев резко повышается скорость коррозии вследствие возникновения электрохимической коррозии. [c.63]

Крекинг и гидрокрекинг. В декатионированный морденит можно ввести палладий или платину. Получаемые при этом Pd- или 1-Н-мордениты проводят гидрокрекинг нормальных парафинов и циклопарафинов с большей активностью, чем соответствующие катализаторы на основе цеолитов типа . Авторы работы [24] показали, что вне зависимости от состава исходной смеси в результате гидрокрекинга образуются главным образом пропан, изобутан и изопентан. Нормальные парафины реагируют с большей скоростью, чем циклопарафины. Однако, если подвергать крекингу бинарные смеси циклических и неразветвленных алканов С,о, то в первую очередь расщепляются циклические углеводороды, так как присутствие циклического углеводорода полностью исключает доступ н-декана к любому активному центру в каналах морденита [25]. В то же время, если с Р(1- или Р1-Н-морденитами взаимодействуют смеси более тяжелых н-парафинов и других углеводородов, то такие катализаторы проявляют избирательность к нормальным или слаборазветвленным парафинам [24]. Подобные каталитические свойства могут в принципе найти промышленное применение при депарафинизации высококипящих нефтяных фракций, проводимой с целью снижения темпе- [c.315]

Эти весьма реакционноспособные радикалы с малой продолжительностью жизни в продуктах термического крекинга отсутствуют. В зависимости от их размеров и применяемых условий они могут 1) взаимодействовать с другими углеводородами 2) разлагаться на алкен и меньший радикал 3) рекомбинировать с другими свободными радикалами 4) вступать в реакции с каталитическими ядами или поверхностями металлов. [c.167]

В первом периоде газования в печь крекинга 2 подается рабочее масло в смеси с водяным наром. При температуре 900° С масло подвергается расщеплению. Продукты расщепления взаимодействуют с водяным паром, образуя газ, богатый На и СО. Благодаря восстановительному характеру получающихся газов окисленный в предыдущих фазах катализатор восстанавливается, и процесс становится каталитическим. Термическое, а затем каталитическое расщепление масла сопровождается выделением на катализаторе кокса, состоящего из углерода и тяжелых конденсированных углеводородов. Этот кокс при том количестве водяного пара, который подается для газификации жидкого сырья слабо реагирует с окислителем. Поэтому для газификации основной массы образующегося кокса проводится вторая фаза газования, нри которой прекращается поступление рабочего масла и в печь подается один только водяной пар. При этом газифицируется значительная часть коксовых отложений. Остаточный кокс, ненрореагировавший с водяным паром, выжигается в фазе разогрева. [c.202]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

Характерной чертой алюмосиликатных катализаторов (природных и синтетических) являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хороню согласуется с сбщенрин5 тым карбоний-ионным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом . Соответствие кислотных свойств катализатора к его активиссти подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается. [c.146]

Циклоолефиновые углеводороды при каталитическом крекинге участвуют в реакциях, аналогичных описанным для алифатических олефиновых углеводородов. Это обусловлено, вероятно, об-разованпем при крекинге олефинов и циклоолефинов близких по свойствам циклических карбокатионов, реакции превращения которых определяют состав и соотношение различных углеводородов в продуктах 20]. В результате взаимодействия циклоолефинов в продуктах (наряду с ароматическими углеводородами) появляются и небольшие количества нафтеновых и нас тено-арома-тических углеводородов. [c.94]

Катализатор, применяемый в процессе каталитического крекинга, является одним из главных составляющих процесса, от которого зависит эффективность его проведения. На первых этапах развития процесса каталитического крекинга использовались природные глины. На смену им пришли синтетические аморфные алюмосиликаты, которые в настоящее время повсеместно заменяются на кристаллические алюмосиликаты или цеолитсодержащие катализаторы. Химический состав алюмосиликатного катализатора можно выразить формулой А12О3 48Ю2 Н2О + пИзО. Эти вещества обладают кислотными свойствами, и чем более проявляются эти свойства, тем активнее становится катализатор. Механизм реакций при каталитическом крекинге заключается в возникновении на поверхности катализатора при его контакте с сырьем промежуточных продуктов, так называемых карбоний-ио-нов, образующихся в результате взаимодействия кислотного центра с углеводородом. [c.32]

Полученные нами данные по обмену могут быть использованы для уточнения механизма крекинга углеводорода на алюмосиликатах. Оказалось, что скорость процесса обмена ниже, чем скорость тех реакций, которые мы изучили, — реакции крекинга и реакции изомеризации циклогексена. Эти результаты показывают, что упрощенное представление о механизме каталитического крекинга как кислотно-протонного каталитического процесса неверно. Если бы образовался ион карбония с последующим распадом путем обмена ионами водорода между углеводородом и катализатором, то тогда нужно было бы ожидать, что окончание процесса обмена должно было быть связано с прекращением тех процессов, которые протекают на катализаторе. А в действительности мы видим, что процесс происходит достаточно хорошо и тогда, когда обмен полностью прекращается. Наша работа заставляет пересмотреть такие упрощенные представления о механизме алюмоснликатного катализа. Возможно, что алюмо-кремпевая кислота является не кислотой бренстедтовского типа, а льюисовского, и ион карбония, если он возникает, тоже особого типа, который может получиться при взаимодействии углеводорода с кислотой льюисовского типа. [c.168]

В примепеиии к каталитическому крекингу теория карбоний-ионол предусматривает существование определенных правил образования, перестройки и взаимодействия карбоний-иопов. Эти правила не произвольны, а основываются на большом количестве экспериментальных данных и, кроме того, имеют значительную теоретическую поддержку. Правила для каталитического крекинга в основном те же самые, что и для других катализиууе-мых кислотами реакции углеводородов. Они совершенно отличны от закономерностей, лежащих в основе поведения свободных углеводородных радикалов [62], хотя концепции свободных радикалов и карбоний-ионов имеют много общего. Ниже приведены основные положения теории карбоний-монов. [c.424]

При увеличении числа циклов в центральной части молекулы эфиров, например, взаимодействием двухатомных фенолов с хлорангидри-дами нафтеновых кислот [78] или применением в качестве исходного полиола смесей ди- и тригидроксидифенилов (пат.США 334788 )),вязкость и температура застывания (от -15 до -20°С) получаемых масел резко повышаются, в связи с чем их применение ограничено. Однако при последовательном хлорировании нафты каталитического крекинга (т.кип. 1б0-2бЗ°С, содержание ароматических углеводородов 73,6%) [c.22]

Алкилирование ароматических углеводородов также является реакцией, возможной в условиях каталитического крекинга, протекание которой в сколько-нибудь значительной степени нежелательно. Алкилирование в присутствии катализаторов крекинга фактически наблю- далось [30, 50], но при более низких телгаературах и более высоких давлениях, чем обычно применяемые при крекинге. Кроме того, сравнительно недавние работы [5] показа,ти возможность взаимодействия ме-тилнафталина с пентеном-1, ведущего к образованию более тяжелых ароматических углеводородов и кокса. Предполагается [5, 22], что одним из важнейших механизмов образования кокса является взаимодействие алкенов с сильно адсорбируемыми компонентами, например полициклическими ароматическими углеводородами, в ходе реакций отнятия катализатором водорода от этих углеводородов. [c.149]

Каталитический крекинг представляет собой ионный процесс, причем участвующие в нем карбониевые ионы возникают различными путями. Один из этих путей состоит в том, что молекула олефина присоединяет протон (реакция 1), отщепившийся от кислотного катализатора. Затем протон может быть снова возвращен катализатору или перенесен на другую молекулу олефина с образованием нового карбониевого иона, причем место отрыва протона может не совпадать с местом его присоединения. Вследствие этого происходит перемещение двойной связи по цепи и превращение а-олефинов в более ценные углеводороды с двойной связью в середине молекулы. Другой путь образования карбониевых ионов заключается в том, что от парафина отщепляется гидрид-ион (реакция 2) под действием электроноакцепторного участка поверхности катализатора или при взаимодействии с другим карбониевым ионом (реакция 3). [c.297]

Шмерлинг [159—161] предположил также, что эта реакция является первой стадией при каталитическом алкилироваиии парафинов олефинами. Сравнивая оба механизма, можно прийти к выводу, что крекинг парафинов должен проходить с той же скоростью, что и крекинг олефинов, так как в обоих случаях образуются одни и те же промежуточные соединения. В то же время известно, что каталитический крекинг олефинов происходит при значительно более низких температурах, чем крекинг парафинов. Таким образом, эти данные свидетельствуют в пользу последней реакции, при которой карбоний-ион образуется из олефина, первоначально присутствующего в газовой фазе [162]. Последующее развитие реакции может происходить благодаря взаимодействию карбоний-иона с парафиновым углеводородом, который подвергается крекингу (например, Кз(СН2)зК4)1 с образованием молекулы нового парафинового углеводорода и карбоний-иона исходного алкана [c.372]

Каталитический крекинг — очень сложный и интересный ионный процесс, включающий промежуточное образование иона карбония — положительно заряженного осколка молекулы углеводорода. Ионы карбония получаются при взаимодействии углеводорода с кис-лызл катализатором. Как видно из табл. 3, такой катион может образоваться при присоединении протона к олефину, причем эта реакция является обратимой — протон может вновь вернуться к катализатору или перейти к другому олефину, который в свою очередь становится катионом. [c.227]

Как видно из приведенных данных, каталитический крекинг н. гептана ускоряется высоким давлением. В то же время терми- ческий крекинг н. гептана тормозится высоким давлением (см., стр. 95). Таким образом, полученные результаты отражают су-шественное различие между термическим и каталитическим процессами. Авторы этого исследования [17] считали возможным предположить, что при каталитическом крекинге наиболее медленной стадией суммарного процесса, определяющей его скорость, является адсорбция углеводорода или иной вид взаимодействия его с катализатором. Такое предположение, хотя оно и не является единственно возможным, позволяет объяснить наблюденный эффект давления на основе представлений, изложенных в начале настоящей главы. [c.108]

Применяемый катализатор представляет собой вещество кислотного характера. Действительно, первым катализатором крекинга, примененным в 1913 г., был безводный А1С з. Однако в современных процессах используются термостойкие кислоты, которые могут нагреваться до высоких температур, необходимых для регенерации, а именно бентонитовые глины, каолины, синтетические алюмосиликаты (87,5% 5102, 12,5% АЬОз). Относительно происхол<дения кислотности катализатора были предложены различные теории все они, однако, сходятся в том, что реакции крекинга являются реакциями карбониевых комплексов, образующихся при взаимодействии углеводородов с кислым катализатором [9]. Продукты каталитического крекинга чистых веществ соответствуют продуктам, которые должны получаться, если карбониевые комплексы являются первоначально образующимися веществами эти комплексы реагируют затем в соответствии с известными правилами. Так, в случае цетана исходный карбониевый комплекс образуется путем передачи гидрид-иона другой молекуле под действием катализатора [c.584]

Ароматические углеводороды встречаются в сточных водах от многих производственных процессов пирогенетического разложения топлива, каталитического крекинга нефти, производства некоторых пластических масс, синтетических каучуков и других химических и фармацевтических предприятий. В питьевые и поверхностные воды ароматические углеводороды попадают вследствие загрязнения этих вод промышленными стоками. Для определения ароматических углеводородов в водах всех типов предлагается колориметрический метод, основанный на образовании коричневых продуктов взаимодействия ароматических углеводородов со смесью формальдегида и серной кислоты (реакция А. М. Настюкова ). [c.343]

Алкилирование предельных углеводородов получило более значительное распространение, чем ароматических углеводородов, причем главная масса производимых алкилбензинов падает на продукт взаимодействия бутена с изобутаном-изооктаном. Чаше всего сырьем для алкилирования служит бутан-бутеновая фракция газов термического и каталитического крекинга. Алкилирование осуществляют как термическим, так и каталитическим путем. [c.254]

Особо следует отметить исследования С. С. Наметкина и его учени > ков в области взаимодействия олефинов с хлористым алюминием, серной и фосфорной кислотами, в итоге которых открыта реакция гидродегид рополимеризации олефинов, основанная на явлении перераспределения водорода в углеводородных системах . Эта реакция является специфической для типичных катализаторов крекинга и в первую очередь для алю- мосиликатов, как это позднее показали советские исследователи. Необходимо указать, что проявление каталитических свойств природных алюмосиликатов в их контакте с углеводородами первым обнаружил Л. Г. Гурвич, который систематически исследовал реакции полимеризации оле- финов над флоридином, установив соотношения между адсорбционными и каталитическими свойствами глин (в период 1911—1915 гг.). [c.8]

Идея о роли карбкатионов в реакциях каталитических превращений углеводородов была высказана в связи с аналогией действия протонных кислот, галогенидов алюминия и твердых катализаторов. Предположение о роли протона в промежуточных стадиях было вначале основано на его взаимодействии с олефином, присутствующим в сырье или образующимся при крекинге насыщенных молекул. Результатом такого взаимодействия является образование карбенневого иона — структуры с одним положительно зар-яженным углеродным атомом. При атаке протоном олефина л-электроны двойной связи используются для образования цовой С- Н-связи (а-связь) между про-, тоном и одним из углеводных атомов, образующим двойную связь второй углеродный атом, заряжается положительно. Поэтому карбениевый ион является промежуточной структурой между олефином, имеющим я-свя ь, и парафином, в котором есть только сг-связи. [c.160]

Тейлор и др. [157] считают, что реакция крекинга фактически не может иметь места до тех нор, пока углеродный атом углеводорода не приблизится к новерхности настолько, что окажется в пределах расстояния, соответствующего его химическому взаимодействию с кислотными центрами катализатора. Поэтому образованию карбоний-иона обязательно должен предшествовать разрыв связи углерод — водород. В связи с этим была изучена реакция обмена между метаном и дейтерометапами и было установлено, что эта реакция происходит при 345°, т. е. при температуре значительно более низкой, чем температуры реакции крекинга. Это означает, что разрыв связей углерод — водород происходит очень легко и что первой стадией каталитического кре- [c.371]

Классификацйя каталитических процессов. Природа химич. взаимодействия реагирующих в-в с катализатором весьма разнообразна. Обычно различают ио характеру промежуточного взаимодействия две группы каталитич. реакций — кислотно-основного и окислительно-восстановительного К. В реакциях первой группы имеет место промежуточное кислотно-основное взаимодействие реагирующих в-в с катализатором, т. е. переход протона от катализатора к одному из реагирующих веществ илп, наоборот, от реагирующего вещества к катализатору. При последующих стадиях каталитич. реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. При катализе анротонными кислотами взаимодействие осуществляется через свободную нару электронов реагирующего в-ва. Примерами киспотио-основпого катализа могут служить гидролиз сложных эфиров, ускоряемый кислотами, гидратация олефинов в присутствии фосфорно-кислотных катализаторов, изомеризация и крекинг углеводородов на алюмосиликатных катализаторах и мн. др. реакции. Для многих реакций кислотно-основного К. удалось установить связь между кислотностью катализатора и его каталитич. активностью (подробнее см. Катализ кислотно-основной). [c.229]