Замещение галогена карбонильным кислородом

Замещение на галоген кислорода карбонильной группы. Этот метод используется для получения геминальных хлорпроизводных. Практически для этой цели применяется только один реагент — пятихлористый фосфор [c.72]

Непрямое галогенирование — замеш,ение гидроксильной группы галогеном, замещение кислорода в карбонильных соединениях и диазогруппы в ароматических соединениях на галоген. [c.58]

Таким образом, учитывая совместное действие индукционных эффектов и эффектов поля, можно объяснить относительную величину влияния при различной степени замещения атомами галогенов, но трудно понять, почему смещения частот должны быть настолько больше по сравнению со смещениями частот у карбонильных соединений или почему влияние сложного замещения атомами галогенов должно становиться настолько ярко выраженным. Вероятно, наличие атома галогена, расположенного в пространстве вблизи одного из атомов кислорода, вызывает изменения электрон- [c.253]

Замещение атомом галогена в а-положении замещающих алкильных групп может привести к появлению сложных полос поглощения, а в случае соединения ССЬОСООССЬ карбонильная частота повышается до 1833 см (у соответствующего диметилпроизводного эта частота составляет 1750 см ). Этот факт особенно интересен как в отношении величины сдвига, так и с точки зрения того, что замещение галогеном происходит не в а-положении относительно карбонильной группы. Однако весьма вероятно, что карбонаты подобно сложным эфирам имеют с нс-конфигурацию группы OOR. Если это действительно так, то два атома хлора в этой молекуле будут подведены близко к карбонильному атому кислорода и величина наблюдаемого эффекта поля будет необычно большой. [c.188]

ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛЬНОЙ ГРУЧПЫ И КАРБОНИЛЬНОГО КИСЛОРОДА НА ГАЛОГЕН [c.109]

Замещение кислорода галогеном. При действии пятихлористого (РС15) или пятибромистого (РВГ5) фосфора на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например [c.143]

Замещение кислорода карбонильной группы. Атом кислорода в молекуле альдегида может быть замещен на галоген при действии галогенидов фосфора P I5 или РВгз, например [c.385]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Полоса внеплоскостных деформационных колебаний СН у соединений типа RiR = СН2 имеет частоту 890 Эта частота постоянна в такой же степени, как и частоты в случае уже рассмотренных типов двойных связей. На пример, Шеппард и Симпсон [471 приводят для семи различных соединений с этой группой интервал 892—887 см . Влияние полярных групп на частоту по существу является таким же, как и у виниловых соединений. Группы С1, N, OR и ОН, находящиеся у а-углеродного атома, обычно вызывают небольшое смещение до 900 сж [74, 76, 93]. Однако это происходит не всегда например, 2,3-дихлорбутадиен-1,3 дает обычную полосу поглощения при 892 см [105]. Карбонильная группа, присоединенная непосредственно у двойной связи, вызывает увеличение частоты до 930—945 см [74, 76, 93, 104]. Такие же частоты получаются, если непосредственно у двойной связи находится нитрогруппа [103]. Присоединение кислорода у двойной связи приводит, как и в рассмотренном выше случае, к значительному смещению частоты, а именно до 795 сж [89, 93], причем у ди-этоксисоединений частота снижается даже до 710 [931. Сопряжение с олефиновой связью иногда приводит к небольшому повышению частоты [104] большее влияние оказывает сопряжение с ацетиленовой связью (908 см ) или присоединение нитрильной группы непосредственно к двойной связи (934 м ). Как и в рассмотренных выше случаях, при замещении атомами галогенов полоса смещается в сторону меньших частот. Томпсон и Торкингтон [561 сообщают о смещениях полосы у бромистого, хлористого [c.77]

Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Заме--щение кислорода галогеном. При действии хлорида (РС15) или бромида (РВГ5) фосфора (V) на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например [c.157]

Методом изотопного обмена окиси углерода гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама изучались кинетика и механизм реакций замещения СО-групп у этих комплексов [1222]. Гексакарбонилы металлов этой группы М(СО)в претерпевают обмен одного карбонильного лиганда с образованием комплексов типа М(СО)вЬ при относительно высокой температуре (100— 170° С) [120, 1464]. В том случае, когда L — третичные фосфины и фосфиты, скорость замещения СО-лиганда у М(СО)вЬ примерно та же, что у незамещенных М(СО)б. Если L — галоген или пиридин, скорость обмена СО-лиганда у M( O),L значительно больше, чем у М(СО)в [35, 36, 190, 191, 515]. Для двузамещенных комплексов типа M( 0)4L (L = 2,2 -бипиридил, о-фенантролин и другие бидентатные лиганды) замещение СО-группы наблюдается при более низкой температуре, чем у М(СО)в (примерно при 60° С). Гексакарбонилы металлов этой группы способны обменивать все шесть карбонильных лигандов на окись углерода, меченную по углероду при комнатной температуре обмен СО-группы на СО происходит крайне медленно, особенно у гексакарбонила хрома [1556]. С измеримой скоростью обмен наблюдает ся у гексакарбонилов хрома и молибдена при 116—117° С, у карбонила вольфрама — при несколько более высокой температуре (142° С) [1222]. Изучалась скорость обмена карбонильных лигандов у комплекса Сг(С0)4 (phen), в котором о-фенантролин (phen) и два карбонильных лиганда расположены экваториально, а два других СО-лиганда — аксиально. Действием окиси углерода, меченной по кислороду (С Ю), удалось показать, что константы скоростей обмена аксиальных и экваториальных СО-групп в комплексе существенно различны [1207, 1557]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология