Гидроксильные группы с галогенами

Реакционная способность спиртов понижается с возрастанием длины цепи. Скорость замещения гидроксильной группы галогеном увеличивается при переходе от первичных спиртов к третичным. [c.137]

При замещении гидроксильной группы галогеном реакция быстро протекает только при действии сильных галогенводородных кислот, дающих в первую очередь оксониевое соединение, во многом аналогичное галогенпроизводным (стр. 239, 259). [c.326]

Непрямое галогенирование — замеш,ение гидроксильной группы галогеном, замещение кислорода в карбонильных соединениях и диазогруппы в ароматических соединениях на галоген. [c.58]

Получение галогенопроизводных из спиртов. Большее значение имеет способ получения галогенопроизводных из соответствующих спиртов путем замены гидроксильной группы галогеном. [c.135]

Замещение гидроксильной группы галогеном. Действие галогеноводородов на спирты —одна из важных реакций нуклеофильного замещения [c.169]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

В полимерах под действием внешнего электрического поля в общем случае может происходить электронная и атомная поляризации, Что же касается ориентационной поляризации, то она может иметь место лишь при наличии в молекулах полярных группировок атомов, в частности — гидроксильных групп, атомов галогенов и др. Поскольку такие группы в высокополимерах входят в состав больших молекул, то изменение ориентации их под действием электрического поля сильно стеснено. Соответственно с этим возрастает их время релаксации и усиливается зависимость поляризации от частоты поля. [c.595]

Из реакций замещения в промышленности применяется замещение атомов водорода, атомов галогена или гидроксильных групп. Наибольшее значение имеет замещение атомов водорода на галоген, которое может происходить как при насыщенном и ненасыщенном атомах углерода, так и в ароматическом ядре [c.389]

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидроксильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила, т. е. таких соединений, которые, кроме галогена, содержат атомы или группы атомов, способные связать гидроксильную группу. [c.70]

Фенолу не обменивают свою гидроксильную группу при действии галогенных соединений фосфора, а образуют фениловые эфиры фосфористой кислоты [c.72]

Синтез спиртов. Первичные спирты с тем же числом углеродных атомов получаются взаимодействием магнийорганических соединений с кислородом и последующим разложением полученного смешанного алкоголята разбавленной кислотой. Однако продукты окисления магнийорганических соединений редко бывают однородны, и ожидаемые спирты очень часто составляют только примесь. Все же этим способом удается в ряде случаев заменить галоген на гидроксильную группу, особенно в случае ароматических галогенопроизводных. [c.213]

При разложении смешанного алкоголята магния водой с выделением спирта образуется нерастворимая в воде осно ная соль магния. Это затрудняет отделение эфирного раствора спирта и последуюш,ую экстракцию эфиром водного слоя. Для перевода основной соли в растворимую среднюю обычно при разложении пользуются разбавленными растворами (5—10%) серной или соляной кислот. В случае третичных спиртов необходимо учитывать легкость замеш,ения гидроксильной группы на галоген при взаимодействии их с галогеноводородными кислотами, а также легкую дегидратацию под действием серной кислоты. Поэтому при синтезе третичных спиртов разложение реакционного комплекса рекомендуется проводить насыщенным раствором хлористого аммония. [c.216]

Реакции гидроксила. Замещение гидроксильной группы на галоген (образование галогенопроизводных) [c.109]

Замена гидроксильных групп на галоген [c.118]

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные. В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов. [c.124]

Свойства гидроксильной группы гидроксильная группа фенолов в отличие от спиртов с большим трудом замещается галогеном. [c.227]

Химические свойства. В непредельных галогенпроизводных с галогеном при углероде, не имеющем двойной связи, типа хлористого аллила СН2=СН СН2—С1, галоген подвижен в реакциях, как и в галогеналкилах. Он легко подвергается гидролизу при действии водных растворов щелочей, замещаясь на гидроксильную группу ( омыляемый галоген ), а также обменивается и на другие атомы или группы. За счет двойной связи галогенпроизводные этого типа дают обычные для этиленовых углеводородов реакции присоединения. [c.99]

Замещение гидроксильных групп на гало-г е н. Как и в случае одноатомных спиртов, гидроксильные группы гликолей могут быть замещены на галоген (стр. 96, 97). При действии пятихлористого фосфора хлором замещаются обе гидроксильные группы. Например [c.121]

Гидроксильные группы глицерина замещаются на галоген (стр. 96). При действии водоотнимающих средств или при нагревании от глицерина отщепляются две молекулы воды (дегидратация). При этом образуется неустойчивый непредельный спирт с гидроксилом при углероде с двойной связью, который изомеризуется в непредельный альдегид акролеин. [c.125]

При замещении гидроксильной группы в карбоксиле оксикислоты на галоген или аминогруппу образуются соответственно галогенангидриды или амиды оксикислот. [c.193]

Действием каких реагентов можно заменить на галоген гидроксильную группу в спиртах Приведите примеры. [c.46]

Если спирт является ненасыщенным, то в главную цепь включается и кратная связь. Гидроксильная группа относится к функциональным группам, обозначение ее ставится в конце названия она имеет преимущество перед кратной связью, галогенами, алкилами. В названии указываются в первую очередь галогены или алкилы, название углеводорода, кратная связь (сначала ен, потом ин), затем окончание ол. При нумерации наименьший номер получает функциональная группа [c.218]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Изучение соединений типа К—СНХ—СНХ—К (X- атомы различных галогенов) показало, что у эритро-изомеров преобладает трансоидная конформация, у грео-изомеров — скошенная [71]. С помощью спектров ЯМР изучены и конформации соединений типа Аг—СНХ—СНУ—Н, где X и V — атомы галогенов, гидроксильная группа и аминогруппа в разных сочетаниях [72]. [c.266]

Обширный материал собран о конформациях соединений, содержащих карбоксильную функцию в сочетании с другими заместителями — галогенами, гидроксильной группой. Так, для эфира 2,3-дибромпропионовой кислоты [77] из двух приведенных конформаций, по данным ПМР, более устойчива вторая [c.269]

Конформационные энергии в замещенных циклогексана могут существенно отличаться от соответствующих энергий для незамещенного цикла. Так, в гел -диметилциклогексанах конформационные энергии АО атомов галогенов и гидроксильной группы следующие (в кДж/моль) [47] [c.347]

Замещение гидроксильной группы на галоген. Замещение гидроксильной группы галогеном в фенолах происходит гораздо труднее, чем в спиртах. Галогеноводороды не вступают в реакцию с фенолами. Только галогениды фосфора (V) медленно реагируют, давая галогенарены с невысокими выходами [c.654]

При обработке метилового эфира пиридоксина (XXXVI) бромистоводородной кислотой происходит гидролиз эфира и замещение двуХ гидроксильных групп галогеном. Эти данные указывают на то, что одна гидроксильная группа имеет фенольный характер, а две другие — алифатический. [c.337]

Замещение гидроксильной группы в спиртах галогеном. Галогеноалканы получают из спиртов замещением гидроксильной группы галогеном при действии галогенопроизводных ( юсфора или концентрированных растворов галогеноводородных кислот в присутствии кислых катализаторов при нагревании [c.103]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Реакция внутримолекулярного циклоалкилирования привлекает внимание исследователей как метод синтеза индановых и нафталиновых углеводородов, потребность в которых для промышленных целей заметно возрастает. На преимущественное образование бензоцикленовых углеводородов с пяти-, шести- или семичленными циклами основное влияние оказывает длина и строение углеродной цепочки алкильного заместителя, а также природа активного центра — наличие двойной связи, галогенов или гидроксильных групп. Заметную роль в направленности атаки ароматического ядра и структуры образующегося кольца играют стерические эффекты и эффекты взаимодействия арома -тической группы с катионным центром. Катализаторами такой реакции могут быть как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса. [c.123]

Высокая подвижность гидроксильных групп или галогенов при третичных углеродных атомах приводит к образованию циклоалкилбензолов с высоким выходом. Некоторые особенности этих превращений зависят от удаленности функциональных групп друг от друга. Некоторой особенностью обладают алкил- [c.135]

Непрямое галогенирование — замещение на галоген гидроксильной группы, кислорода в карбонильнйх соединениях и диазогруппы в ароматических соединениях. [c.64]

Образование галогеноангидридов. Галогеноангидриды — продукты замещения гидроксильных групп в карбоксиле на галоген. Они образуются при взаимодействии карбоновых кислот с галогенидами фосфора (P I5, P I3) или хлористым тионилом S0 i2 [c.146]

Галоген или гидроксильная группа оггягивает на себя элекгронную плотность с атома углерода. При этом на углероде возникает частичный положительный заряд. Это делает возможным атаку на данный углеродный атом какой-нибудь частицы, которая обла,цает отрицательным зарядом или неподеленной электронной парой. К первым относятся анионы, например, ОН, С1 , Вг, I и др. Во вторую группу входят такие молекулы, как вода, спирты, аммиак и др. [c.227]

Как и в иных гетерофункциональных соединениях, ка ждый ттт заместителя проявляет свой характер. Так, в молочной кислоте, например, гидроксильная группа может замещаться на галоген, превраща йся в алкоксильную группу (О-алкилирование), образовывать сложные эфиры (ацилирование), отщепляться в виде воды (дегидратация) [c.228]

Получение из спиртов. Наиболее удобным способом получения галогеналкилов является замещение гидроксильной группы спиртов R—ОН на галоген. [c.96]

Замещение гидроксильной группы спиртов на галоген. Выше уже было указано, что при действии на спирты галогеноводородов или галогенных соединений фосфора гидроксильная группа спирта замещается на галоген с образованием галогеналкилов (стр. 96, 97). [c.108]

Конфигурационной устойчивостью обладают и родственные структуры с пятичленным кольцом. Для ряда Ы-замещенных 3,3-диметилпирролидинов барьер инверсии составляет 30— 55 кДж/моль как и у азиридинов, он растет при введении к азоту галогенов, гидроксильной группы [55]. В отдельных случаях барьер достаточно велик, чтобы можно было выделить индивидуальные стереоизомеры. Так, например, стереоизомеры XXXVIIa и ХХХ УПб были разделены хроматографированием на силикагеле [56] при комнатной температуре они [c.581]

Общий характер гидроксильных соединений можно предвидеть, анализируя природу имеющихся в них атомов и связей. В самом общем виде гидроксил мож1ю охарактеризовать как функциональную группу с полярными связями и подвижным водородом, не имеющую кратных связей, однако обладающую атомом со свободными электронными парами. На связанном с ней атоме углерода-гидроксильная группа создает положительный заряд, но полярность связи С—О меньше, чем связен углерод—галоген. По своей Э1 ергии связи С—О и О—Н, характеризующие гидроксильную группу, мало отличаются от связей С—С и С—Н все это связи прочные. [c.282]