Фосфорилгалогениды

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагалогениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВгз и РСЬ дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью. [c.538]

При помощи каких реакций можно получить фосфорилгалогениды К какому типу соединений их следует отнести [c.553]

В тиофосфорилгалогеиидах длина связи Р—5 (1,86 А), сопоставимая с длиной связи Р—О в фосфорилгалогенидах, близка к величине, ожидаемой для двойной связи. Другие тиогалогениды фосфора обсуждаются в разд. 19.9. [c.614]

Трихлорид и трибромид фосфора в хлороформе селективно дез-оксидируют Л -оксиды, но продукты этой реакции загрязнены образующимися фосфорилгалогенидами [96]. Естественно, что тригалогениды фосфора не применяют при наличии подвижного атома водорода в этих случаях дезоксидирование успешно проходит с триалкил- или триарилфосфитами. [c.147]

Часто, особенно в пиримидиновом ряду, галогенпроизводные получаются из гидроксидиазинов с трудом, и для сокращения времени реакции применяют некоторые простые модификации. Скорость некоторых реакций галогенирования возрастает, если применять смеси фосфорилгалогенидов с высококипящим основанием, например, МЛ -диметиланилином или Л/,Л -диэтиланилином [10]. Мощным галогенирующим агентом служат пентагалогениды фосфора, и их часто применяют в смеси с фосфорилгалогенидами там, где реакция идет особенно трудно или с малой скоростью. Хлорирование 2-гидроксипиримидина, например, с чистым хлороксидом фосфора заканчивается за 12 ч, при добавке РСЬ — за [c.158]

Альтернативный путь заключается в получении 5-ацил-аминозамещенного действием хлорангидрида (особенно в случае ароилхлоридов), ангидрида или лактона (включая лактоны сахаров) с последующей циклизацией в пурин действием щелочи, а для 8-арилпуринов — плавлением натриевой соли с использованием полифосфорной кислоты или свежеперегнанных фосфорилгалогенидов, причем при действии последних одновременно происходит замена кислорода в имеющихся оксогруппах на атомы галогена. [c.598]

Реакции фосфорилгалогенидов со спиртами, фенолами и их тиоаналогами [c.50]

Образование связи фосфор(У) — азот реакцией фосфорилгалогенидов с аминами [c.52]

Выше приводилось несколько примеров реакций замены водорода у атомов кислорода, серы или азота на остаток Р(0)(0Н)г с использованием методов, основанных на замещении хороших уходящих групп, например галогена в фосфорилгалогенидах или фосфат-аниона в пирофосфатах, а также альтернативным способом — путем присоединения остатка 0Р(0)(0Н)2 к атому углерода. Все эти реакции удобно классифицировать как фосфори-лирование. [c.71]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Эти соединения имеют разный состав. Среди них наиболее важны фосфорилгалогениды ХдРО, где X может быть F, С1 или Вг. Очень валяным является lgPO, получающийся в результате следующей реакции [c.358]

Небольшая длина связей в +P I4 (и в Si U) также объясняется ря— я-сопряжением [15]. Используя предложенное Полингом [70] соотношение между длиной связи (с учетом полярных различий) и ее л-характером, Ван Везер [64] рассчитал для фосфорилгалогенидов степень л-связанности на один атом фосфора (табл. 20). л-Характер связи Р=0 уменьшается в ряду [c.93]

Соответствующие бромиды получаются из Р(Х)Вгз, а тиоаналоги— из алкантиолов и тиофенолов. В случае смещанных фосфорилгалогенидов возможно избиратель юе замещение галогена, поскольку хлор и бром замещаются быстрее фтора. [c.51]

Оксигалогениды этой группы охватывают очень широкий диапазон структур от простых молекулярных соединений, таких, как нитрозил- или фосфорилгалогениды, до твердых оксигалогенидов висмута, имеющих слоистую структуру. Характерной особенностью химии галогенидов и оксигалогенидов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута является то, что эти соединения легко взаимодействуют с нуклеофильными реагентами. Все они также легко гидролизуются, поэтому если результатам эксперимента придается большое значение, то работу необходимо проводить в абсолютно обезвоженной системе. Такие условия можно создать, в частности, в ва-куумированной системе. Надо обратить внимание на то, что все галогениды и оксигалогениды, как правило, реагируют с углеводородными смазками, и необходимо создавать специальные приспособления. [c.283]

В фосфорилгалогенидах (группа I в табл. 64) величина 0(Р = 0) в ряду фторид, хлорид, бромид соответственно уменьшается от 130 до 127,5 и затем примерно до 125 ккал/моль, что происходит параллельно с уменьшением электроотрицательности от 3,9 (Р), до 3,0 (С ) и 2,8 (Вг). Таким образом, -связь в молекуле ока [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология