Кинетика многостадийных электродных процессов

КИНЕТИКА МНОГОСТАДИЙНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.192]

Общая характеристика релаксационных методов. Как следует из теории многостадийных электродных процессов, кинетику стадии разряда—ионизации можно изучить лишь при условии, что измеряемая константа скорости этой стадии значительно меньше, чем диффузионная константа скорости ко последовательно протекающей стадии массопереноса [c.260]

На основании вышесказанного можно сделать вывод, что исследование кинетики и механизма многостадийных электродных процессов с участием органических соединений в общем случае представляет собой весьма непростую проблему. Многочисленность принципиально реализуемых в данной системе химических и электрохимических стадий и неоднозначность пути реакции выдвигают на первый план задачу выяснения химизма изучаемых процессов, т. е. установление природы их основных и побочных конечных продуктов, обнаружения и идентификации возможно большего количества нестабильных промежуточных продуктов реакции (интермедиатов). Решение такой, по существу, чисто химической задачи должно предшествовать решению вопросов физико-химических определению лимитирующих стадий процесса и их кинетических характеристик, нахождению связи между теми или иными параметрами и кинетикой суммарной реакции и ее отдельных стадий. [c.194]

Для изучения Э. к. используют методы, позволяющие регистрировать зависимости i от ЛЕ в разл. условиях (разновидности метода полярографии, метод вращающегося дискового уь ктрода и (р.), а также разл. релаксационные методы, основанные на анализе временных зависимостей i при заданном АЕ (или ДЕ при заданном i). Кроме того, для изучения кинетики и механизма сложных (многостадийных) электродных процессов применяют совокупность аналит. методов, [c.460]

В последнем разделе обсуждаются особенности других возможных стадий электродных процессов — химических и образования новой фазы, а также многостадийные и параллельные процессы и роль явлений пассивности и адсорбции органических соединений в электрохимической кинетике. В этом разделе отражены только самые основные особенности кинетики сложных процессов и приведено ограниченное число примеров практически важных электрохимических реакций. [c.3]

В книге рассмотрены свойства и методы изучения заряженных межфазных границ. Излагаются закономерности электрохимической кинетики, связанные с подводом реагирующего вещества к поверхности электрода. Показана роль явлений массопереноса при конструировании хемотронных приборов и новых источников тока. Обсуждены закономерности перехода заряженных частиц через границу электрод/раствор. Излагаются физические основы современной квантовомеханической теории элементарного акта электрохимической реакции, особенности химических стадий в электродном процессе, механизм электрокристаллизации, многостадийные и параллельные процессы, роль явлений пассивности и адсорбции органических веществ в электрохимической кинетике, [c.2]

В книге рассматриваются закономерности возможных стадий электрохимических реакций, особенности многостадийных и параллельных процессов, явление пассивности и роль адсорбции органических веществ в кинетике электродных процессов. Авторы остановились здесь лишь на самых основных особенностях кинетики сложных процессов и ограничились разбором некоторых характерных примеров. [c.3]

Однако в настоящее время в электрохимической кинетике прочно утвердилось представление о конечной скорости собственно электрохимической стадии — разряда или ионизации. Это представление, в развитии и обосновании которого решающую роль сыграли труды акад. А. Н. Фрумкина и его школы, оказалось применимым к самым разнообразным электродным реакциям — от простой перезарядки ионов до сложных многостадийных процессов [1]. [c.7]

В данной книге мы будем рассматривать элементарный акт электродных реакций с помощью обоих подходов. Надо заметить, что они в известной мере перекрываются — феноменологическое описание включает в себя на разных этапах в большей или меньшей степени определенные модельные представления, а в молекулярной картине некоторые существенные моменты, в частности поведение растворителя, описываются в значительной мере феноменологически. Синтез этих двух подходов привел в последнее время к ряду важных результатов, например он позволил обосновать представление о квазибезбарьерных и квазибезактивационных реакциях. Процессы этого класса дают наглядный пример того, насколько понимание механизма элементарного акта важно для правильного анализа кинетики многостадийных электродных реакций. [c.8]

В ряде случаев на кинетику последующих стадий многостадийных электродных процессов значительное влияние оказывает так называемый эффект наследования [12]. Сущность этого эффекта в том, что деполяризатор, образовавшийся на электроде в резульате протекания первых стадий электродного процесса в течение очень короткого промежутка времени, в известной мере сохраняет, наследует некоторые свойства исходного вещества и поэтому его свойства несколько отличаются от свойств того же деполяризатора, введенного в раствор в готовом виде. Проявлением этого эффекта объясняется, например, различие в величинах 1/, волн восстановления некоторых бромпроизводных тиофе-на и Еч тех же соединений, но образовавшихся на электроде в результате электрохимического элиминирования брома у бромза-мещенных тиофена с большим числом атомов брома в молекуле [183]. [c.62]

Электрохимические реакции, встречающиеся в производстве, оказываются, как правило, многостадийными. Поэтому дальнейшая разработка теории многостадийных процессов является одной из важнейших задач электрохимической кинетики. Наряду с этим необходимо указать на проблему интерпретации рх-эффектов в условиях, когда специфическая адсорбция ионов раствора приводит к ускорению электродных процессов (например, выделение водорода в присутствии специфически адсорбирующихся анионов, электровосстановле-иие анионов в присутствии специфически адсорбирующихся катионов и др.). Так как при этом существенную роль играют локальные значения гр1-потенциалов из-за электростатического взаимодействия между реагирующими ионами и ионами двойного слоя, то решение этой проблемы непосредственно связано с развитием теории двойного слоя при специфической адсорбции ионов. [c.390]

Ряд расчетов, связанных с конкретным применением вращающегося диска с кольцом, был выполнен Брунен-стайном и Олбери с сотрудниками. Метод предназначен для изучения многостадийных процессов (сопровождающихся образованием нестойких промежуточных продуктов) и химических (объемных) превращений продуктов электродных реакций, для определения кинетики растворения металла по накоплению продуктов ионизации или коррозии, а также при изучении процессов адсорбции, сопровождающих электрохимические реакции. Хорошо известно, например, что промежуточные продукты электродных процессов весьма часто бывает затруднительно накопить в растворе даже при длительном электролизе. В то же время обнаружение и установление природы таких промежуточных частиц, претерпевающих на своем пути изменения, разлагающихся или вступающих в какие-либо реакции, представляет собой реальную возможность установить стадию электродного процесса, в том числе и стадию, лимитирую- [c.76]

Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п+ в ходе электродного процесса (например, зависимость их концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению хмеханиз-ма этого процесса. В частности, сопоставление результатов исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов — являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [c.28]

При разработке и внедрении АСУТП (производства хлора и каустической соды, использующей управляющую ЦВМ, необходимо знать динамику системы. Изучение динамических свойств позволяет оценить инерционность системы, длительность переходных процессов, что важно при выборе шага квантования в дискретном оборе информации для аптимизационных расчетов и выдачи управляющих воздействий или рекомендаций (по их изменению [108]. Специфика кинетики электродных процессов, их многостадийность [c.74]

Окислительно-восстановительиые реакции комплексов металлов в растворах — это сложные, многостадийные процессы, включающие стадии сближения и удаления друг от друга реагирующих частиц реорганизации их структуры и электрон ного переноса. Наиболее подробно изучена кинетика гомогенных окислительно восстановительных реакций, в которых в качестве как окислителя, так и восстано вителя выступают комплексы металлов, содержащие лиганды, не склонные оки сляться или восстанавливаться [6—9, 52]. Механиз.мы подобных гомогенных реак ций имеют много обо1их черт с механизмами сходных гетерогенных электродных реакций комплексов металлов. Соответственно, далее рассматриваются реакции, в которых окислителем и восстановителем являются комплексы металлов, [c.16]