Неэквивалентные гибридные АО

Неэквивалентные гибридные атомные орбитали [c.394]

Направление максимума электронной плотности орбитали фг совпадает с направлением ориентации р-АО. Пусть имеются две неэквивалентные гибридные АО типа (5.10), центрированные на одном атоме и образующие связи с двумя другими, угол между которыми [c.148]

Квадратно-пирамидальная гибридизация. Набор из пяти неэквивалентных гибридных орбиталей, направленных к вершинам тетрагональной пирамиды, может возникнуть при комбинации 5-, Рх-, ру, рг- и йх2-уг -орбиталей. [c.95]

Четыре гибридные орбитали каждого атома углерода в циклопропане оказываются, таким образом, неэквивалентными орбитали, образующие С-Н-связи, имеют больший 5-характер, а орбитали, образующие С-С-связи, -больший р-характер. Указанные особенности находят отражение и в значениях энергий МО. [c.218]

Были описаны как эквивалентные, так и неэквивалентные наборы гибридных орбиталей. Все орбитали эквивалентного набора идентичны во всех отношениях, за исключением направления в пространстве. Их части 5-, р-, - и т. д. характера идентичны. Для атома, использующего 5р -, sd - и зр -гибридные орбитали при образовании связей с четырьмя идентичными атомами, вр-гибрид-ные орбитали при образовании связей с двумя идентичными атомами, 5р -гибридные орбитали при образовании связей с тремя идентичными атомами или зр -гибридные орбитали при образова. [c.100]

Два 5р -набора, дающие тригональную бипирамиду или квадратную пирамиду в зависимости от того, какая из -орбиталей используется, являются наборами, в которых орбитали по своему существу неэквивалентны, даже если идентичны пять атомов, например, как в РР5, обладающем структурой тригональной бипирамиды. В тригональной бипирамиде имеются две эквивалентные орбитали, называемые аксиальными орбиталями, и три эквивалентные орбитали, называемые экваториальными орбиталями, но эти две группы орбиталей в наборе неэквивалентны. В три экваториальные гибридные орбитали входят две р - и р -орбитали, в то время как в две аксиальные орбитали входит только одна рг-орбиталь, так что аксиальные орбитали не могут быть идентичны по своему составу с экваториальными орбиталями. Аналогично в квадратной пирамиде четыре орбитали в плоскости квадрата образуют эквивалентный набор, но ни одна из них не эквивалентна единственной аксиальной орбитали. [c.101]

Химия эфирной связи в простых эфирах в большой степени определяется поведением неподеленной пары электронов у атома кислорода. Хотя обычно принято представлять эти неподеленные пары локализованными на двух гибридных 5р -орбиталях, часто бывает полезным принимать во внимание их энергетическую неэквивалентность [23]. В любом случае неподеленные пары электронов образуют основной центр для присоединения протонов и кислот Льюиса и для образования оксониевых солей. Поэтому понимание химии циклических эфиров в большой степени должно зависеть от знания того, насколько нуклеофильность эфирного атома кислорода изменяется с изменением размера цикла. По-видимому, эти изменения связаны с изменениями гибридизации орбиталей атома кислорода, стерических затруднений по отношению к электрофильной атаке по атому кислорода и взаимодействий электронов орбиталей неподеленных пар с электронами орбиталей соседних атомов. [c.371]

В качестве примера обратимся к случаю гибридных АО, построенных из четырех орбиталей одной 2з и трех 2р. Эти ГАО реализуют четыре ст-связи центрального атома А с четырьмя, вообще говоря, различными лигандами Ь1, Ьг, Ьз, и так что связи А — Ь, ( = 1, 2, 3, 4) могут быть неэквивалентными. Тогда -ю ГАО можно представить в виде [c.224]

Так, Б молекуле СНзВгрС) три угла Н—С—Н равны по 111,2°, а каждой угол Н—С—Вг составляет 106°. Следовательно, три связи СН атом углерода образует гибридными АО одного типа, а четвертую (С—Вг) — другого. Следовательно, в молекуле СНзВг атом углерода использует неэквивалентные гибридные АО. Согласно принципу максимального перекрывания, вид этих орбитатсей полностью определяется углами между связями, которые являются экспериментальным критерием типа гибридных АО, формирующих связь. Рао мотрим это определение в более общем виде. Как было показано, любую гибридную АО можно представить в виде [c.394]

Неэквивалентные гибридные АО необходимо учитывать в тех случаях, когда к центральному атому углерода присоединены различные атомы. Так, следует ожидать, что в молекуле H3 I три гибридные АО имеют одно и то же значение Х (например, Xi) и четвертая гибридная АО—некоторое другое значение X (Хг), причем Xi и Хг связаны с геометрией молекулы уравнением (8.2). [c.221]

В зависимости от пространственного расположения гибридных орбиталей и типа смешивания атомных орбиталей различают три типа гибридизации тетраздрическая, тригональная и диагональная. Тригональную гибридизацию мы имеем в этилене, а диагональную — в ацетилене. В тех случаях, когда к атому углерода присоединены атомы различных элементов, образуются неэквивалентные гибридные орбитали. [c.85]

Можно предположить, что углы между связями р -угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28 однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у 5р - и кр-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации у кр -углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25 %, 5- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 % и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна ), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). [c.37]

Эквивалентность гибридных орбиталей сохраняется в связях с идентичными атомами, как, например, для четырех sp -орбиталей со стороны атома углерода в СН . Однако те же зр -гибридные АО, используемые атомом углерода в H3 I, неэквивалентны, так как атом углерода образует более прочную связь с атомом хлора, чем с каждым из трех атомов водорода. Кгис доказано экспериментально, в этой молекуле углы Н — С — Н не точно равны углам Н — С — С1, однако все эти углы близки к 109°, и рассмотрение четырех АО, используемых углеродом для связей, как sp -гибридных, и в этом случае является хорошим приближением. [c.75]

Как видно из рисунка 14-4, для образования химических связей с лигандами комплексообразователь (центральный ион) предоставляет свои энергетически неэквивалентные вакантные орбитали две d из конфигурации 3d , одну s и три р. Однако, как показывает опыт, химические связи в комплексе совершенно равноценны между собой. Это происходит вследствие гибридизации орбителей центрального иона (d sp -гибридизация). Гибридных связей шесть. Координационное число комплекса также 6. Обобщая, можно сказать, что координационное число комплекса определяется числом гибридных связей между центральным ионом и лигандами. [c.282]

НИИ связей с шестью одинаковыми атомами,— все орбитали в каждом наборе эквивалентны. Однако в СНдС четыре гибридные орбитали, используемые атомом углерода, неэквивалентны несомненно, атом углерода может образовать более прочную связь с атомом хлора с использованием более или менее различных орбиталей по сравнению с орбиталями, которые он использует при образовании связи с атомами водорода. Три орбитали, используемые для связи с водородом, эквивалентны. Как доказательство этого найдено, что три угла Н-С-Н, так же как и три угла Н-С-С1, равны, но углы Н-С-Н не точно равны углам Н-С-С1. Однако все эти углы весьма близки к тетраэдрическому углу, и рассмотрение четырех гибридных орбиталей, используемых атомом углерода, как примерно зр -гибридов, служит хорошим приближением. Следует помнить, что в этой или какой-либо другой аналогичной ситуации все гибридные орбитали в наборе могут оказаться не точно одинаковыми, т. е. они могут представлять неэквивалентный набор. [c.101]

Для одиночных атомов с пятью или более электронами, имеющими одинаково направленные спины, или для многовалентных атомов в молекулах с пятью или более электронными парами наиболее вероятные расположения, по-видимому, не так очевидны 4. В данном случае необходимо принимать во внимание электроны, расположенные на fli-орбиталях, а d-орбиталн не все эквивалентны. Например, если написать полную антисимметричную волновую функцию для пяти или более неспаренных электронов, то следует сделать выбор среди волновых функций неэквивалентных -орбиталей. Из картины гибридных орбиталей можно предсказать образавание пятью электронными парами конфигурации квадратной пирамиды при гибридизации зрЫх -у- и конфигурации тригональной бипирамиды при гибридизации sp dz . Для шести пар электронов гибридизация sp dx -y dz соответствует октаэдрической конфигурации, а гибридизация sp dxydyz — тригональной призме . Аналогично для семи и восьми пар электронов возможны различные конфигурации, зависящие от того, какие именно d- или f-орбитали гибридизуются с S- или р-орбиталями. [c.198]

B приведенных выше случаях гибридизации были рассмотрены наборы как эквивалентных (равноценных), так и неэквивалентных орбиталей. К первым относятся sp-, sp -, sp -, sd -, dsp -, sp (P -, d sp - гибриды . Эквивалентность гибридных орбиталей сохраняется в связях с идентичными атомами, как, например, для четырех sp -орбиталей со стороны атома углерода в СН4. Однако те же 5р -гибридные АО, используемые атомом углерода в H3 I, неэквивалентны, так как атом углерода образует более прочную связь с атомом хлора, чем с каждым из трех атомов водорода. Как доказано экспериментально, в этой молекуле углы Н — С — Н не точно равны углам Н — С — С1, однако все эти углы близки к 109°, и рассмотрение четырех АО, используемых углеродом для связей как 5р -гибридных, и в этом случае является хорошим приближением, [c.68]

Смотреть страницы где упоминается термин Неэквивалентные гибридные АО: [c.394] [c.396] [c.148] [c.394] [c.396] [c.219] [c.289] [c.211] [c.249] [c.206] [c.411] [c.411] [c.61] [c.112] [c.113] [c.99] [c.100] [c.237] [c.142] [c.203] [c.25] [c.237] [c.206] [c.206] [c.66] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология