Спирты присоединение к тройной связи

Этоксиацетилен присоединяет различные реагенты [17] присоединение элементов воды или спирта по тройной связи протекает очень легко в кислой среде [17а [c.404]

Присоединение к ацетилену муравьиного альдегида дает н р о-пинол или п р о н а р г и л о с ы спирт (спирт с тройной связью), при восстановлении которого получается а л л и л о-вый спирт, а окисление последнего но Е. Е. Вагнеру дает г л и ц с р и н [c.105]

Очень важно, что в условиях реакции не происходит присоединения метилового спирта по тройной связи. [c.44]

Присоединение двух молекул спирта по тройной связи приводит к ацеталям. Без катализаторов эта реакция не идет. Наиболее широко применяемым катализатором являются соли ртути в присутствии кислот. При пропускании ацетилена через спирт в присутствии сульфата ртути и серной кислоты образовались ацетали уксусного альдегида [664, 665] [c.92]

Большое влияние на развитие химии ацетилена оказала открытая в 1888 г. А. Е. Фаворским реакция присоединения спиртов по тройной связи в присутствии щелочи [115]. Значение этой реакции в полной мере выявилось только в советское время, когда она была усовершенствована и внедрена в промышленность трудами А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского [116] с сотрудниками. Реакция Фаворского—Шостаковского выражается следующей схемой, в которой указаны и условия процесса [c.101]

Представления о присоединении спиртов по тройной связи ацетиленовых углеводородов мы находим впервые в работах А. Е. Фаворского. Теоретическое обоснование этой реакции неразрывно связано с классическими исследованиями А. Е. Фаворского в области изомеризации ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора едкого кали [16, 17]. [c.21]

И реакция ограничена равновесиями Ki, К2, Кз- К процессам окисления можно в некотором смысле отнести и присоединение воды к двойной связи или к тройной связи, превращающее углеводород в кислородсодержащее соединение, спирт, альдегид или кетон. [c.170]

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Высокая электроотрицательность р-атома углерода ацетилена делает возможным при взаимодействии со спиртами и тиоспиртами ( 5Н) в щелочной среде чистое нуклеофильное присоединение без предварительной электрофильной активации тройной связи [c.72]

Скорость катализируемых основаниями реакций присоединения к тройным связям снижается при переходе от первичных к третичным спиртам, а взаимодействие с фенолами требует более жестких условий. Для проведения присоединения ROH к тройным связям исиользовались и другие катализаторы, а именно ВРз и соли ртути (П). [c.168]

Присоединение спиртов или фенолов к тройным связям [c.419]

При действии магнийорганических соединений на кислоты типа R—С = С—СООН и их эфиры образуются не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены (особенно в присутствии полухлористой меди) и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров 23] [c.432]

Ацетилены очень склонны к нуклеофильному присоединению (см. разд. Г,4), поэтому, напрнмер, сильноосновные анионы спиртов легко присоединяются по тройной связи [c.356]

Если гидратация ацетилена протекает так же, как и гидратация алкенов, то следует ожидать присоединения Н и ОН к тройной связи с образованием структуры, которую называют виниловым спиртом. Но все попытки получить виниловый спирт приводят, так же как и гидратация ацетилена, к образованию ацетальдегида. [c.241]

Присоединение спиртов к ненасыщенным соединениям подробно описано в главе Двойные и тройные связи . [c.195]

Легкость дегидрогалогенирования, как и в случае кислородных аналогов, зависит от строения, В данном случае транс-расположение а-водородного атома и атома галогена, находящегося в р-положении, также благоприятствует дегидрогалогениро-ванию [5], Для дегидрогалогенирования обычно применяется порошкообразное едкое кали. Можно использовать и спиртовый раствор едкого кали, но в этом случае следует избегать продолжительной реакции и нагревания реакционной смеси при высокой температуре, так как это может вызвать присоединение спирта к тройной связи [5, 22, 45, 46, 189]. цис-Изомеры легко дегидрогалогенировать действием амида натрия в жидком аммиаке [45, 46]. [c.134]

Цианамид обладает амфотерными свойствами — является слабой NH-кислотой (p/ a ilO,3) и слабым N-основанием рКън+ = = 1,1). В присутствии кислот происходит присоединение слабых нуклеофильных реагентов (воды, спиртов) к тройной связи. Карбодиимиды по своему строению подобны изоцианатам [c.648]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Присоединение спиртов к тройной связи — =N в цианамиде приводит к 0-алкилизомочевинам [c.159]

Необходимо отметить, что пропаргилирование триазолята натрия (1а,б) бромидом (II) в абсолютном спирте в присутствии следовых количеств алкоголята натрия сопровождается присоединением спирта к тройной связи 1 (4)-пропаргил-1,2,4-триазолов (III а, б). Предполагается, что образование этоксипропенил-1,2,4-триазолов (III а,б) воз- [c.58]

Взаимодействие 1,2,4-триазолов с пропаргилбромидом в диоксане или в абсолютном спирте в присутствии поташа приводит к изомерным 1 (4)-пропаргил-1,2,4-триазолам. Проведение реакции в абсолютном -спирте в присутствии алкоголята натрия сопровождается вторичным процессом присоединения спирта к тройной связи пропаргилтриазола [c.61]

Реакция присоединения спиртов по тройной связи, открытая Алексеем Евграфовичем еще в 1888 г., 50 лет спустя нашла блестящее применение в развитии новых отраслей химической про мышленности — пластмасс, синтетического каучука, б иоло-гически активных смол — бальзамов и т. п. [c.26]

В своих классических работах по изомеризации ацетиленовых углеводородов и охлоренных кетонов А. Е. выдвинул гипотезу, сводящую механизм этих реакций к присоединению спирта по тройной связи или гидратации карбонильной группы с последующим отнятием в первом случае молекулы спирта с возникновением изомерного ацетиленового углеводорода и во втором случае с последующим выделением молекулы хлористого водорода с образованием хлорокиси, миграцией углеводородного радикала и, наконец, отщеплением еще одной молекулы хлористого водорода. [c.39]

Возможность присоединения спиртов по тройной связи ацетиленовых углеводородов была установлена А. Е. Фаворским еще в 1888 г. [1]. Позднее А. Е. Фаворский и М. Ф. Шостаковский разработали способ синтеза простых виниловых эфиров винилирова-нием спиртов ацетиленом [2, 3] [c.29]

Простые эфиры енолов более чувствительны к электрофильной атаке, чем тройные связи, гюэтому присоединение спиртов к этим эфирам может также катализироваться кислотами. Одно из часто использующихся применений этой реакции — защита ОН-групп первичных и вторичных спиртов и фенолов с помощью дигидропирана 31 [149]. Образующийся при таком взаи- [c.167]

ДРУГОЙ СПОСОБ ГИДРАТАЦИИ АЛКИНОВ. Реже встречается другой способ присоединения элементов воды (И и ОН) к тройной связи. В этом случав начальной стадией является присоединение диборана по тройной связи. Продукт присоединения одной молекулы (ВНд) по тройной связи называется винилбораном. Последний может быть окислен до винилового-спирта на второй стадии процесса. Виниловый спирт (енол) изомеризуется в более устойчивую кето-форму. [c.367]

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют H N, тогда как ацетилен-только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С=С. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр. [c.629]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Известно [148], что направление нуклеофильного присоединения тиолов к винилацетилену зависит от природы растворителя в спирте присоединение тиолят-анионов идет по тройной связи, тогда как в апротонных растворителях (диоксан, тетрагидрофуран) местом атаки становится двойная связь. Недавние исследования [149] показали, что взаимодействие винилацетилена с анионом (КааЗ-ЭН О) в системе ДМСО—КОН при 70—110°. приводит к ди(1,3-бутадиенил-1)сульфиду (XVI), выход которого в лучших условиях достигает 91% (на прореагировавший КааЗ-ЭНзО) [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология