Другие примеры реакций окислительного присоединения

III.6. ДРУГИЕ ПРИМЕРЫ РЕАКЦИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.85]

Расщепление связей металл—водород при реакции оснований с гидридными комплексами часто является обратной реакцией окислительного присоединения кислоты. В реакции могут быть использованы различные основания, например гидроокись калия, метилат натрия, карбонат натрия и т. д., при этом может происходить также замещение других лигандов. Гидридные комплексы, проявляющие кислотные свойства в полярных растворителях, часто реагируют с основаниями, давая соответствующие анионы, и эти реакции сходны с реакциями указанных комплексов с щелочными металлами. Некоторые примеры такого рода реакций приведены в табл. 5-4. [c.244]

Реакцию замещения атома водорода в орго-положе-нии на переходный металл можно рассматривать как новую реакцию ароматического замещения ее называют реакцией орго-металлирования. Приведем еще несколько примеров, хотя с точки зрения механизма в некоторых из них реакция окислительного /присоединения отсутствует. Азобензол (65) или М,Ы-диметилбензиламин реагируют с хлоридом палладия и соединениями других металлов с образованием комплекса (64) 91] [c.46]

Рассмотрим окислительное присоединение к молекулам МЬд. Наиболее важные примеры касаются перехода фосфора из трехвалентного в пятивалентный, как изображает схема (81). Прежде чем разбирать этот класс реакций, обсудим другой случай [c.321]

В этих реакциях молекула Н—Z реагирует с комплексом металла (М), причем общий заряд комплекса остается неизменным, и группа Z занимает координационное место в гидридном комплексе, т. е. образуется комплекс с фрагментом Н—М—Z. Этот тип окислительного присоединения встречается наиболее часто у комплексов -конфигурации, например у соединений Ru(0), 0s(0), Ru(I) и Ir(I), однако известны примеры комплексов, где металлы имеют другую конфигурацию d-оболочки. [c.215]

Процесс потери частицей электронов называется ее окислением, а процесс присоединения электронов — вос-становлением. В реакциях эти два процесса протекают одновременно одни частицы окисляются, другие восстанавливаются, Следовательно, окислительно-восстановительные процессы представляют собой единство двух противоположных тенденций. Вещества, присоединяющие электроны, называются окислителями, а вещества, теряющие электроны, называются восстановителями. В приведенном примере Си " —окислитель, 2п — восстановите ть Си2+ + 2е = Си [c.198]

СВОИ результаты на СН4 [496, 506], т.е. даже такие прочные связи (104 ккал/моль), как С—Н, могут быть атакованы. Эта реакция, по-видимому, происходит при 12 К в метановой матрице [50в], что свидетельствует о ее низком кинетическом барьере (этот результат аналогичен окислительному присоединению Н2, разд. 5.3). Как показано в реакции (5.38), атака на СН4 может происходить после термического восстановительного элиминирования циклогексана. В настоящее время известно много других примеров присоединения К—Н [32г, 49, 50]. [c.296]

В разобранном примере и во всех других случаях электролиза на катоде происходит процесс восстановления (присоединение электронов), а иа аноде — процесс окисления (отдача электронов). В отличие от химических окислительно-восстановительных реакций обычного типа, процессы окисления и восстановления при электролизе разделены в пространстве. [c.314]

Другим примером псевдогалогенидного характера нитрилов является реакция окислительного присоединения некоторых нитрилов, которая протекает с расщеплением связи углерод—углерод. Бензонитрил реагирует с комплексом нульвалентной платины или соответствующим комплексом никеля [120] [c.52]

Свои взгляды на общность механизма восстановительных и окислительных явлений Виланд иллюстрирует на примере реакций, идущих под влиянием металлических катализаторов (палладий и другие металлы платиновой группы, железо). При процессах восста- < новления, например, происходит сначада присоединение водороди- стого палладия к гидрируемому веществу, после чего от образова-сС вшегося комплекса отщепляется металлический Рс1 [c.17]

Превращение d можно лучше всего охарактеризовать на примере соединения Р1(РРЬз)4, которое будет реагировать с рядом молекул типа X—Y с образованием либо -аддуктов, например Pt PPh з)2(ХУ), либо d -комплексов типа транс-[Р1(РРЬз)2(Х) У) ]. На первый взгляд может показаться, что нетрудно различить реакции присоединения и окисления, но если X и У связаны между собой не одинарной связью, как, например, QHi, С2(СРз)4. О2 и т. д., то чтобы прийти к какому-либо выводу о природе реакции, в каждом отдельном случае необходимо рассматривать строение и геометрию продукта реакции. Другими подходящими реагентами для окислительного присоединения d d являются Р(1(РРЬз)4 и Ni[P(OEt)3l4. [c.223]

Материал изложен по принятой авторами схеме. Так, при рассмотрении реакций замещения в первую очередь обсуждаются примеры замещения галогенов на другие галогены, затем на кислород-, серу-, азот- и фосфорсодержащие группы. В том же порядке следуют реакции замещения кислорода на галогены, серу-, азотсодержащие группы и т. д., замещения серы на галоген, кислород, азот и пр. Среди реакций присоединения рассмотрены только реакции присоединения несимметричных реагентов — в следующем порядке галогеноводо-роды, кислородсодержащие группы, сероводород и т. п. Гидрирование в соответствии с концепцией авторов отнесено к разделу Восстановительное присоединение , а присоединение галогенов — к разделу Окислительное присоединение . И в этих разделах сначала рассматриваются реакции элиминирования галогеноводородов, а затем кислород-, серу-, азотсодержащих групп и т. п. Дегидрирование отнесено в раздел Окислительное элиминирование , а дегалогенирование — в раздел Восстановительное элиминирование . [c.6]

Другим примером является перегруппировка бицик-ло[2,1,0] пентана (85), катализируемая некоторыми комплексами переходных металлов [127]. Первая стадия реакции состоит, по-видимому, в окислительном присоединении по центральной связи пентана. Отрыв водорода из э/сзо-положения приводит к аллилгидридному комплексу родия (86), который разлагается с образованием циклопентена и комплекса металла [c.54]

Показанный на рис. 10.8 механизм включает две обратимые стадии окислительное и -присоединение Si—Н (fei, fe-i) и гид-ридная миграция ( 2, fe-2), после чего следует необратимое восстановительное элиминирование — стадия образования продукта (йз). Обратимость первых двух стадий объясняет иногда наблюдаемый изотопный обмен между олефином и связью Si—Н, а также перегруппировку олефина, являющуюся обычной побочной реакцией. Природа заместителей в силане может влиять на региоспецифичность стадии внедрения в случае несимметричных олефинов, а также на склонность олефинов к перегруппировкам. При использоваиии меченных дейтерием силанов можно наблюдать интенсивные перегруппировки между гидридом кремния и олефиновым субстратом [63], но в других случаях присоединение происходит без изомеризации олефина и без изотопного обмена [64]. На примере нескольких катализаторов показано, что в целом процесс гидросилилирования протекает с сохранением конфигурации при хиральнам атоме кремния [65] очевидно, конфигурация сохраняется в обеих стадиях, и при окислительном присоединении, и при восстановительном элиминировании. [c.50]

Как в приведенных примерах, так и в любом другом случае электродная реакция представляет собой обратимый окислительно-восстановительный процесс (отнятие электрона есть процесс окисления, а присоединение — восстановления). Сокращенно он называется оксред-процессом. Оксред-система содержит вещества, составляющие собой окисленную форму системы [они записаны в сумме с электронами в левой части уравнений (IX. 8) —(IX. 11)], и вещества, составляющие собой восстанов- [c.482]

Поскольку при переходе в возбужденные состояния (синглетные и триплетные) энергия молекул повышается, последние приобретают химические свойства, которых не было у невозбужденных молекул [67, 67а]. Изменения значений рА а функциональных групп при переходе в возбужденное состояние могут приводить к диссоциации протонов или к их присоединению. Диссоциация на ионы или радикалы иногда сопровождается разрывом связей. Могут протекать реакции фотоприсоединения и фотоотш,епления, а также изомеризация молекул, играюш,ая важную роль в функционировании зрительных рецепторов. Возбужденные молекулы могут стать сильными окислительными агентами, способными принимать атомы водорода или электроны от других молекул. Примером такого рода служит фотоокисление ЭДТА рибофлавином (подвергающимся фотовосстановлению, как показано на рис. 8-15). Более важным с точки зрения биологии процессом является фотосинтез, в ходе которого возбужденные молекулы хлорофилла осуществляют фотовосстановление других молекул, временно оказываясь при этом в окисленном состоянии. К сожалению, ценность исследования фотохимических реакций сильно снижается возможностью протекания множества параллельных реакций, зачастую приводящих к образованию огромного количества разных фотохимических продуктов (достаточно взглянуть на тонкослойную хроматограмму продуктов распада рибофлавина, рис. 2-34). [c.33]