Спектры ЯМР высокого разрешения полимеров и сополимеров

Важная особенность углеродной спектроскопии полидиенов заключается в том, что многие полимеры и сополимеры [53] в блоке дают спектры высокого разрешения. На рис. 1У.18 приведены спектры твердых образцов природного транс-полиизопрена и синтетического ц с-1,4-полиизопрена [54]. Шеффер [54] подробно проанализировал эффект Оверхаузера, времена релаксации и ширину линий в таких спектрах, а также продемонстрировал возможности техники вращения образца под специальным, так называемым магическим углом [55] для снятия диполь-дипольного уширения линий в спектрах полидиенов в блоке. Регистрация спектров [c.132]

Практически все приведенные в справочнике спектры ЯМР сняты методом Фурье-спектроскопии. Важная особенность этого метода — возможность получения спектров ЯМР высокого разрешения полимеров и сополимеров в блоке и гелей. С помощью ЯМР можно получить информацию о микроструктуре полимеров, недоступную другим методам. [c.255]

СПЕКТРЫ ЯМР ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ [c.258]

Спектры ЯМР С геля поливинилхлорида, полученного при растворении поливинилхлорида, имеющего большой молекулярный вес, в сравнительно слабом растворителе— хлорбензоле, описаны Шефером [17]. Кроме того, Шефер получил спектры геля сополимера этилена и малеинового ангидрида, сшитого дифункциональным мономером (3 мол.7о). Несмотря на то что подвижность молекулярных цепей в этих системах ограничена, спектры ЯМР С достаточно хорошо разрешены и позволяют проводить изучение микроструктуры полимера. Спектры ПМР тех же образцов не обнаруживают структуры, свойственной спектрам высокого разрешения. [c.193]

По спектрам ЯМР высокого разрешения можно установить строение звеньев голова к хвосту или голова к голове , определить стереорегулярность полимеров и состав сополимеров, а иногда и порядок звеньев. Метод используют также для изучения кинетики процессов синтеза. Для полимеров с молекулярной массой AI IO во многих случаях можно определить содержание концевых групп и по этим данным рассчитать среднечисловую молекулярную массу Мп- Преимуществом ЯМР-спектроско-пии является сравнительная простота спектра и возможность проводить количественные определения без градуировки по моделям. Возможности метода для исследования полимеров ограничены их незначительной растворимостью. [c.28]

В главе приведены спектры ЯМР высокого разрешения синтетических полимеров, сополимеров и смол, имеющих важное промышленное значение, и дается их интерпретация с целью определения структуры, стереохимической конфигурации, изомеризационных эффектов и т. д. Спектры 4i, i , Si даны в б-шкале, химические сдвиги сигналов полимеров определены относительно ТМС, кроме особо оговоренных случаев. Атомы, дающие сигнал, выделены. [c.255]

Можно регистрировать спектры ЯМР высокого разрешения растворов полимеров с помощью широкого набора растворителей, пригодных для исследования ЯМР, иногда и при повышенных темпера турах. Вязкость раствора не всегда влияет на ширину линии в спектре ЯМР. Так, ЯМР спектроскопию высокого разрешения можно применить с успехом для определения химического строения, конфигурации (тактичности) и конформации гомополимеров и сополимеров. [c.228]

Наряду с обычными работами ио снятию спектров ЯМР высокого разрешения (ВР)на протонах, проводимыми для идентификации структуры полимеров, в последнее время этот метод стал применяться для онределения среднечислового молекулярного веса М. Считается, что этот метод определения молекулярных весов наиболее надежен при М 10 и годен как для гомо-[23, 24], так и для сополимеров (работы И. Я. Слонима). Если концевыми г1 )уппами макромолекул являются метильные, то для тех же целей используют измерения в твердых полимерах [25]. [c.195]

Методом ЯМР С высокого разрешения была определена [652, 653] микроструктура хлорированного полиэтилена. Для вычисления химических сдвигов по спектрам ЯМР С хлорсодержащих полимеров предложено [654] использовать систему инкрементов, учитывающую взаимодействие вицинальных атомов хлора внутри цепи. Отклонения химических сдвигов С в сторону более высоких полей, вызванные стерическими затруднениями вицинальных атомов углерода, составляют для хлорированного полиэтилена 7 м. д., для хлорированного ПВХ 12 м. д. и для сополимеров трихлорэтилена с винилхлоридом 7—15 м. д.. (в зависимости от ориентации атомов хлора) [655]. [c.177]

Спектры высокого разрешения можно получить, наблюдая ЯМР в растворах и расплавах полимеров. По хилмическим сдвигам и спин-спиновому расщеплению можно судить о структуре макромолекулы полимера. Особенно большие успехи получены за последние годы при изучении стереорегулярности полимеров. Для ряда полимеров и сополимеров удалось полностью определить порядок присоединения звеньев в цепи. Изменение спектра ЯМР высокого разрешения раствора полимера с температурой дает информацию о характере молекулярных движений в растворе. Химические реакции функциональных групп полимера, реакции ионного обмена, образование водородных связей и другие процессы в растворе также могут изучаться с применением метода ЯМР высокого разрешения. [c.14]

С помощью полуэмпирических закономерностей, установленных между величиной химического сдвига и строением, Фергюсон анализирует спектры ЯМР высокого разрешения ряда сополимеров винилиденфторида с гексафторнропиленом (рис.73). Используя данные по величине химического сдвига и интенсивности девяти линий резонанса автор показывает, что сополимер имеет случайную линейную структуру, в нем нет звеньев, состоящих из расположенных рядом остатков гексафторпропилена, участков блок-полимеров и разветвлений. Структура сополимеров описывается формулой [c.195]

Деформационные колебания С—Н-связи винилбромидных единиц в сополимерах винилбромида с винилиденхлоридом чувствительны к изменению окружающей структуры [1633]. Были исследованы [1634] спектры ЯМР высокого разрешения сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом. Структура этих полимеров изучалась также в работе [1635]. При помощи [c.334]

В работе [2075] рассмотрен основанный на спектроскопии ЯМР точный метод определения изофталата в сополимере полиэтилентерефталата с изофталатом, растворенном в 5%-ной трихлоруксусной кислоте. Спектры этих полимеров были получены при 80 °С на спектрометре ЯМР высокого разрешения. Синглет при 7,74 м. д. относится к четырем эквивалентным протонам терефталатного звена, а сложные сигналы с химическими сдвигами на 8,21 7,90 7,80 7,35 7,22 и 7,10 м. д.— к четырем протонам изофталатного звена. Содержание изофталатных звеньев можно вычислить из интегральной интенсивности этих пиков. [c.423]