Алкины гидратация

Гидратация. Присоединение воды к алкинам происходит в кислой среде в присутствии солей Из ацетилена при [c.306]

Гидратация алкинов или алленов [c.432]

Гидратация алкинов в присутствии солей ртути (И) приводит к образованию альдегидов (реакция Кучерова) [c.177]

Присоединение к алкинам воды, которая выступает в роли нуклеофила, протекает легко и играет важную роль в промышленности, поскольку при гидратации ацетилена образуется аце альдегид, который далее окисляют в уксусную кислоту [c.124]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

ГИДРАТАЦИЯ АЛКИНОВ ПО КУЧЕРОВУ [c.1251]

Среди реакций присоединения к алкинам особое место занимают реакция гидратации (М. Г. Кучеров, 1881), присоединения H N и спиртов. Гидратация ацетилена проходит при его пропускании в горячий (75 °С) раствор сульфата ртути (II) [c.350]

Очень важной реакцией присоединения к алкинам является гидратация тройной связи, катализируемая кислотой и солями двухвалентной ртути. При этом из ацетилена получается эта-наль, другие алкины дают кетоны [c.46]

Задача 0-22. Спирты являются продуктами гидратации алкенов, а кетоны — продуктами гидратации алкинов [c.231]

В реакцию гидратации, а также гидрирования вступают непредельные углеводороды. При гидратации углеводороды ряда этилена образуют спирты, а ряда ацетилена — кетоны и только первый член ряда алкинов — ацетилен дает ацетальдегид, способный окисляться в водно-аммиачном растворе оксида серебра. Следовательно, в состав смеси углеводородов входят два алкина [c.59]

Гидратация алкинов всегда идет с образованием кетонов (разд. 3.4.3) (кроме гидратации ацетилена). [c.116]

ГИДРАТАЦИЯ АЛКИНОВ ПО КУЧЕРОВУ.......................................................................15 [c.1237]

Непредельные углеводороды (алкены и алкины) нету пают в реакции гидратации, в результате которых сбра зуются кислородсодержащие органические соединения Присоединение воды к непредельным УВ подчиняется правилу Марковникова [c.682]

Особенно эффективным катализатором гидратации алкинов является смесь, [c.270]

Получение. 1. Гидратация алкинов. Взаимодействие алкинов с водой происходит в присутствии солей Hg и дает ацетальдегид СНдСНО в случае ацетилена и различные кетоны в случае гомологов ацетилена [c.341]

К данньш по сравнительной гидратации алкинов и алкенов следует относиться с осторожностью, поскольку для гидратации алкинов требуется катализ ионами ртути [c.512]

Одна из этих реакций интересна тем, что она представляет собой присоединение, катализируемое ионом двухвалентной ртути подобно гидратации алкинов. Однако вместо присоединения Н и ОН по тройной связи эта реак- [c.370]

Алкины легко присоединяют воду (гидратация), образуя спирты, кислоты. Присоединение Н2О идет в присутствии катализатора — Н 804 (реакция М. Г. Ку-черова, открыта в 1881 г.), либо над гетерогенными катализаторами. Сначала образуется непредельный спирт, а затем альдегид (или кетон) [c.199]

Заметьте, что в данной реакции не предполагается возникновение неустойчивого интермедиата, аналогичного енолу, образуюш емуся при гидратации алкинов. Причина этого проста присоединение карбоновой кислоты [c.370]

Гидратация алкинов. Таутомерия [c.241]

Продуктами гидратации алкинов являются кетоны, и лишь сам ацетилен при гидратации дает альдегид - ацетальдегид. [c.108]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Решение. Естественная переменная для этой задачи — число атомов углерода п. Как следует из продуктов гидратации, в состав исходной смеси входили алкен С Н2 и алкин С Н2 2> причем алкена было в 2 раза больше у(С Н2 ) = 2у(С Н2 2)- Запишем уравнения гидратации в молекулярном виде [c.311]

Показано, что в реакциях гидратации алкинов 1а и 16 с образованием кетонов 2а,6, реакционная способность алкинов в значительной мере зависит от степени удаленности пентаброфенильного остатка от этинильного фрагмента соединение 16 более реакционноспособно, [c.87]

Гидратацию тройных связей обычно проводят с примене- пем в качестве катализаторов солей ртути (часто сульфатов) Г137]. Поскольку эта реакция подчиняется правилу Марковникова, то только ацетилен приводит к альдегиду. Все остальные алкины дают кетоны (при рассмотрении реакции 15-13 описан метод обращения ориентации для терминальных алкинов). В реакции алкинов типа КС = СН почти исключительно получаются метилкетоны, но субстраты типа НС = СН обычно приводят к обоим возможным продуктам. Однако если К — первичная группа, а К — вторичная или третичная, то карбонильная группа предпочтительно образуется по соседству с вторичным или третичным атомом углерода [138]. Удобный метод проведения реакции заключается в использовании катализатора, приготовленного пропиткой Ыа11оп-Н (полимерная супер-кислая перфторированная сульфокислота) оксидом ртути(II) [139]. [c.165]

Э [о обычное электро( )ильное присоединение, лпмигнрующей стадией которого является первоначальное ирслонирование [142]. Некоторые другие алкины также вступают в реакцию гидратации под действием сильных кислот в отсутствие со.чей ртути. Среди них АгС = ССООН [143], АгС = ССНз [144] и [c.166]

Не вдаваясь в детали, можно сказать, что катализируемое кислотоа присоединение воды к алкинам протекает по правилу Марковникова. Следовательно, гидратация алкина должна всегда приводить к кетону. Это одинаково справедливо для алкинов и с концевой, и с неконцевой тройной связью. Единственное исключение представляет сам ацетилен, не содержащий вторичного атома углерода и образующий при гидратации ацетальдегид (СНзСНО). [c.366]

ДРУГОЙ СПОСОБ ГИДРАТАЦИИ АЛКИНОВ. Реже встречается другой способ присоединения элементов воды (И и ОН) к тройной связи. В этом случав начальной стадией является присоединение диборана по тройной связи. Продукт присоединения одной молекулы (ВНд) по тройной связи называется винилбораном. Последний может быть окислен до винилового-спирта на второй стадии процесса. Виниловый спирт (енол) изомеризуется в более устойчивую кето-форму. [c.367]

Прежде чем закончить обсуждение, нам следует отметить комплементарную природу процессов гидратации с помощью НдО, НаЗО , Hg и 31а2ВН , сопровождаемых окислением. 1) Гидратация, катализируемая ионом двухвалентпой ртути, превращает алкин с неконцевой тройной связью в кетон. 2) Гидратация, катализируемая ионом двухвалентной ртути, превращает алкип с концевой тройной связью в метилкетон К—С—СНд. 3) Гид- [c.369]

Направление гидратации дизамещенных алкинов завнснт от природы заместителей. Атом О присоединяется, как правило, к наиб, удаленному от электроиоакцепторной группы атому С. При несущественной разнице в полярности заместителей в К. р. образуется смесь кетонов, напр. [c.558]

Долгое время большое практическое значение имела реакция гидратации ацетилена, позволяющая получать из последнего уксусный ангидрид и затем уксусную кислоту. Алкины гидратируются в кислой среде труднее, чем алкены. Однако, как нашел М. Г. Кучеров, в присутствии солей двухвалентной ртути этот процесс существенно облегчается. Полагают, что вначале образует с ацетиленом я-комплекс, который затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны молекулы воды. Полученный в результа1е этого меркурирован-ный виниловый спирт изомеризуется (см. разд. 1.3.1) в соответствующий альдегид и затем в результате демеркурирования В кислой среде дает ацетальдегид [c.109]

Органическая химия (1974) -- [ c.236 , c.241 , c.242 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.319 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.201 , c.383 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.244 , c.461 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.201 , c.383 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.84 , c.195 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.84 , c.195 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.227 , c.341 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология