Ионный катализ

На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

Весьма распространен жидкофазный гомогенный катализ. Опубликованы многочисленные исследования по ионному катализу, наиболее важными видами которого являются кислотный и основной катализ. К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление, инверсия, мутаротация, енолизация и многие окислительно-восстановительные реакции. [c.82]

ИОННЫЙ КАТАЛИЗ НА ПОВЕРХНОСТИ [c.33]

Механизм собственно отравления, очевидно, связан с типом катализа и различается для процессов электронного катализа на полупроводниках и металлах и процессов ионного катализа. Рассмотрим сначала последний случай, как более простой. [c.53]

В сущности структурообразование и переносы являются важнейшими признаками металло-ионного катализа в биологических системах. [c.363]

Механизм кислотно-основного (ионного) катализа в растворах заключается в том, что идет обмен протонами между катализатором и реагирующими веществами, сопровождающийся внутримолекулярными превращениями. При кислотном катализе протон (или положительный ион) переходит сначала от катализатора к реагирующей молекуле, а при основном катализе катализатор служит вначале акцептором протона или донором аниона по отно-щению к молекуле реагента. В последующей стадии каталитической реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. Активность катализаторов в кислотно-основном взаимодействии зависит от легкости передачи протона реагенту (кислотный катализ) или отрыва протона от реагента (основной катализ). Активность катализаторов — кислот и оснований возрастает с ростом константы их диссоциации. [c.221]

Гетеролитический, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углеводородов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и многих других химических и нефтехимических процессах. [c.416]

Ионный катализ. Катализаторами в ионном (гетеролитическом) катализе являются кислоты и основания. Каталитическая активность кислот и оснований обусловливается способностью их к обмену реагирующей молекулой ионом или парой электронов с образованием промежуточного соединения ионного типа, обладающего высокой реакционной способностью. [c.424]

Как было указано выше, здесь вероятно имеет место предварительное участие в реакции ртути с образованием ртутно-органи-ческого соединения, которое в дальнейшем процессе переходит в а-сульфокислоту. Это явление замечательно еще и потому, что направление а-замещения становится заметным только в присутствии ртути, следовательно катализатор не только ускоряет, но вызывает реакцию. М. А. Ильинским, впервые наблюдавшим этот катализ, был найден и отрицательный катализатор, именно хлористый натрий, введение которого в реакционную смесь парализует катализирующее влияние ртути. Требует выяснения вопрос, имеет ли здесь место ионный катализ (со стороны иона ртути) или, что более вероятно, катализ молекулярного характера, так же как и вопрос о химическом влиянии антикатализатора. [c.471]

В числе реакций конденсации имеется немало примеров воздействий каталитического характера. Таковы например многие альдегидные конденсации, проходящие в кислотной и щелочной среде. Ионный катализ со стороны Н или ОН здесь проявляется с очевидностью. Особенно замечательны в этом отношении реакции с участием хлористого алюминия. Участвуя в ряде химических превращений, известных под общим названием реакций Фриделя и Крафтса, хлористый алюминий в некоторых группах процессов участвует как реагент, требуемый в стехиометрических количествах,— таково большинство синтезов кетонов и кетонокислот,— в других — достаточно минимального его количества для успеха реакции. К последнему типу процессов принадлежат например конденсации с введением алкила в ароматическое ядро. [c.478]

В недавние годы отмечен увеличивающийся интерес к синтезу лигандов на основе гетероциклических соединений. Эти лиганды могут быть использованы для извлечения и разделения металлических ионов, катализа межфазового переноса, создания составов, обладающих антикоррозионной стойкостью, и т.д. [c.9]

Ионный катализ. Катализаторами в ионном (гетеролитическом) катализе являются кислоты и основания. Каталитическая активность кислот и оснований обусловливается способностью их к обмену реагирующей молекулой ионом или парой электронов с образованием про- [c.203]

Совершенствование методов исследования каталитических процессов позволило найти много общего между окислительно-восстановительным и ионным катализом оказалось возможным рассматривать ионный катализ с позиций химии комплексных соединений и бифункционального катализа. [c.41]

Широкое распространение имеют также процессы, включающие ионный катализ (кислотный и основной). К процессам, катализируемым кислотами и основаниями, относятся этерификация, омыление и многие другие, базирующиеся на окислительно-восстано-вительных реакциях. [c.105]

Теория столкновений в растворах. Роль диффузии. Образование активированных комплексов. Влияние природы растворителей на скорость реакции в растворе. Работы Б. Н. Меншуткина. Избирательный характер влияния растворителей. Влияние сольватации метод активированного комплекса для реакций в растворах. Гомогенный катализ. Ионный катализ. Теория промежуточных соединений. [c.217]

Наложение обоих механизмов в различной пропорции в зависимости от свойств растворителя обусловливает различия в порядке реакции по хлористому алюминию, а также и ее скорости, поскольку ионный катализ протекает значительно быстрее молекулярного. [c.434]

В работах Н. Чиркова и В. П. Гольданского показано наличие нового типа каталитического процесса, при котором реакции ионного катализа протекают в полимолекулярном адсорбционном слое, образующемся около поверхности катализатора в растворе. [c.11]

ИОННЫЙ КАТАЛИЗ ДИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.161]

Ионные промежуточные соединения. При ионном катализе, как указывалось выше, возможны два пути присоединение иона в одном месте, миграция связей в молекуле за счет этого, отщепление иона в другом месте молекулы. Так, например, рассмотренная в 32 реакция йодирования ацетона может быть представлена следующей схемой [c.172]

Нетрудно видеть, что в приведенных выше примерах ионного катализа реакции осуществлялись через внутримолекулярный пе ренос заряда. [c.174]

Образование молекулярных соединений не исключается и при ионном катализе. Установлено, что некоторые металлические ионы u , Ag , Hg , Hg2 , МпОГ могут активировать молекулярный водород в водных растворах. Ионы Ag катализируют гомогенную гидрогенизацию растворенных веществ, например иона СгаО , при температурах 30—70° С. По-видимому, в первой стадии образуется молекулярное соединение [c.175]

В настоящее время можно считать общепринятым, что существует несколько типов гетерогенно-каталитических превращений, которые связаны с различными механизмами реакций и соответственно катализируются разными группами веществ. С. 3. Рогинский показал целесообразность выделения в ката-лизе вообще и в гетерогенном катализе в частности двух больших классов окислительно-восстановительного, или катализа с электронными переходами, и кислотно-основного, или ионного катализа. [c.19]

Так как Ае —весьма большая величина, твердые электролиты даже при относительно высоких температурах, обычных в катализе (600—800°К), являются изоляторами. У твердых электролитов каталитические свойства ограничиваются указанным выше механизмом ионного катализа. [c.22]

Ионный катализ на поверхности [c.50]

Механизм собственно отравления, очевидно, связан с типом катализа и различается для процессов электронного катализа на полупроводниках и металлах и процессов ионного катализа. [c.73]

При ионном катализе действие яда сводится к связыванию расположенных на поверхности каталитически активных ионов. [c.73]

В наиболее распространенном случае кислотного ионного катализа отравление наступает при нейтрализации поверхностных центров кислотности. Поэтому основания, включая щелочи и аминосоединения, являются каталитическими ядами. Поскольку активные ионы таких кислотных катализаторов, как алюмосиликаты, занимают всего 2—3% общей поверхности катализатора, незначительного количества яда, например натриевой щелочи или пиридинового основания, достаточно, чтобы отравить катализатор. Зависимость между количеством яда и степенью дезактивации алюмосиликатного [c.73]

Первый член представляет собой константу скорости в растворах сильных кислот и соответствует ко — константе некатализируемой реакции. Множитель 8,33-10 — каталитическая константа для ацетатного иона. Катализ гидроксильными ионами может быть обнаружен в более щелочных растворах, но он незначителен в условиях, указанных [c.270]

В настоящее время можно статать общепринятым, что существует несколько типов гетерогенно-каталитических превращений. Рогин-ский показал целесообразность выделения в катализе вообще и в гетерогенном в частности двух больших классов окислительно-восстановительного, или катализа с электронными переходами, и кислотноосновного, или ионного катализа. [c.13]

К кислотно-основному (ионному) катализу относятся реакции гидратации, дегидратации, аминирования, изомеризации, алкилирования и т. п. (см. табл. 8). Катализаторами для этих реакциГ служат твердые кислоты или основания, обладающие лишь ионной проводимостью. К кислотным катализаторам относятся малолетучие кислоты (Н3РО4, Н2504), нанесенные на пористые носители, кислые соли (фосфаты, сульфаты), а также твердые неорганические вещества, способные передавать анионы (алюмосиликаты, частично гидратированные оксиды А1, 51, У, галогениды металлов). К основным катализаторам относятся гидроксиды и оксиды щелочных и щелочноземельных металлов на носителях и без них, щелочные или щелочноземельные соли слабых кислот (карбонаты и т, п.). [c.226]

Изучение С -изотопного эффекта в реакции декарбоксилирования щавелевоуксусной кислоты при парамагнитном ионном катализе описано Геллесом [7]. [c.396]

Первое, что невольно обращает а -себя внимание, — это относительная стабильность структуры гетерогенных катализаторов по сравнению с гомогенными. Кристаллическая решетка твердых катализаторов не меняется в процессе катализа — расстояния между атомами, образующими активный центр, остаются неизменными. Предположение о том, что некоторые из этих атомов могут вступать в обмен с.атомами субстрата (например, переход атомов кислорода от окислов ванадия к сернистому ангидриду), оказалось неверным — обмен, если он и имеет место, протекает очень медленно и не играет роли в катализе. Жесткость гетерогенных катализаторов резко контрастирует со способностью гомогенных катализаторов частично или полностью обезличиваться, ВХ10ДЯ в промежуточные состояния во время катализа. Крайней степени оно достигает, конечно, у простейших катализаторов, например, у ионов йода в йод-ионном катализе, но и в более сложных случаях индивидуальность гомогенного катализатора подвергается значительным изменениям как при образовании промежуточного продукта, так и при возникновении переходное состояния из этого продукта. [c.203]

Галоидирсвание мсжет быть фотохимическим и неионным процессом или процессом, связанным с поляризацией и подвергающимся ионному катализу. Фотохимическая реакция [c.620]

Каталитические процессы хидратации и дегидратации органических соединений относятся к классу ионного катализа и осуществляются в основном за счет протонного перемещения. [c.295]