Усовершенствование спектрофотометрического метода

Существенный недостаток количественных методов анализа тонкослойных хроматограмм, основанных на измерении пропускания света, был связан с нелинейной зависимостью сигнала оптического детектора от количества вещества в хроматографическом пятне. Эта нелинейность обусловлена специфическим законом прохождения света в рассеивающей среде, описываемым уравнением Кубелки — Мунка, и неоднородностью пластины по толщине слоя адсорбента. Последнюю можно учесть, измеряя оптические свойства подложки непосредственно в хроматографическом пятне. Использование двухволнового метода спектрофотометрического детектирования, когда излучение одной волны Л поглощается и веществом, и адсорбентом, а другой волны Лг — только адсорбентом, позволяет выделить сигнал, связанный с поглощением излучения только анализируемым веществом. Дальнейшая обработка сигнала детектора в соответствии с уравнением Кубелки — Мунка позволяет линеаризовать зависимость оптического сигнала от количества вещества в ТСХ. Поглощение света адсорбентом может быть учтено также при спектрофотометрическом сканировании пластины на просвет и отражение. Эти принципы реализованы в лучших современных зарубежных денситометрах — флуориметрах. Менее точным, но более простым решением является линеаризация зависимости сигнал — вещество с помощью двойного логарифмирования (с использованием ЭВМ). В результате этих усовершенствований воспроизводимость результатов в современной количественной ВЭТСХ приближается к 1%. Использование двухкоординатного сканирования в случае эллипсовидных пятен (двумерное размывание зон в ТСХ) и многошагового сканирования пятен неправильной формы (дву- [c.370]

Усовершенствование спектрофотометрического метода [c.77]

Для некоторых трудных случаев спектрофотометрический метод может быть усовершенствован. Так, определение рК [c.77]

За последнее десятилетие предложено два новых пути мокрого отделения платиновых металлов от неблагородных. Независимо друг от друга оба эти метода облегчают проверку эффективности усовершенствований старых методов и даже смогут заменить классические методы. Первый из этих методов отделения благородных металлов использует селективную экстракцию, а второй — специфическую адсорбцию . Отделение металлов этими способами удобно сочетать с последующим их определением спектрофотометрическими методами, число которых непрерывно увеличивается. [c.135]

Дополнительное оборудование для детектирования предназначено для измерения изменений концентрации, вызванных импульсами излучения. Чаще всего применяются спектрофотометрические системы детектирования. С их помощью можно достигнуть весьма высокой чувствительности, однако отношение полезного сигнала к шуму остается небольшим. В работах Кине [65, 77] обсуждаются технические вопросы, связанные с применением спектрофотометрических систем детектирования, и трудности в применении фотоэлектрических датчиков при импульсном радиолизе. В последнее время возможности спектрофотометрического метода регистрации изменений концентрации при импульсном радиолизе расширились благодаря усовершенствованию аппаратуры. Так, например, использование специальных электронных схем позволяет измерить изменение оптической плотности, составляющее всего 1 часть на 10 — 10 [78]. Путем применения последовательности импульсов оказывается возможным быстрое сканирование спектра в широком диапазоне длин волн, а специально подобранный монохроматор позволяет одновременно следить за неустойчивыми продуктами при нескольких длинах волн. [c.127]

Нами усовершенствован метод определения селена, основанный на восстановлении его до элементарного аскорбиновой кислотой с последующим спектрофотометрическим окончанием. [c.184]

Многие химики были заняты разработкой новых схем быстрого анализа, основанных главным образом на спектрофотометрических методах, но включающих также определение кальция и магния, в результате комплексометрического титрования. Эти схемы детально рассмотрены в гл. 5. Большинству предложенных схем присущи недостатки — одни не совсем надежны, другие могут быть выполнены только квалифицированными аналитиками, и большинство, если не все, слишком негибки для применения без усовершенствования к различным породам. [c.10]

Таким образом спектрофотометрические методы могут иметь существенное значение в анализе чистых материалов. Усовершенствования этих методов дают возможность рассчитывать на расширение области их применения. [c.177]

Воспроизводимость результатов измерения фотометрическими методами [68—73] зависит от определяемых пределов содержания и используемой техники фотометрирования. По этому вопросу трудно дать краткое перечисление всех существенных факторов. С некоторым приближением можно считать, что в визуальных методах получают результаты с воспроизводимостью 5—10% в объективных фотоэлектрических методах воспроизводимость, естественно, более высокая и для оптимальных условий измерения находится в пределах 2—5%. Благодаря усовершенствованию спектрофотометрической аппаратуры в дифференциальном методе воспроизводимость достигает 0,2—0,5%, что позволяет уже определять компоненты в макроколичествах. [c.26]

Для ряда соединений металлов с ДТКК найдены константы устойчивости образующихся комплексов различными методами, в том числе спектрофотометрическим, методом конкурирующих реакций в органической фазе [27, 35]. Наиболее точные результаты были получены потенциометрическим методом, усовершенствованным и разработанным Будевским [29]. Константы устойчивости этих соединений приведены в работах [34—36] и представлены в таблице. [c.202]

Рассмотрены некоторые способы повышения чувствительности спектрофотометрических методов определения примесей в чистых веществах путем использования новых высокочувствительных реагентов, тройных комплексов, умножающихся реакций, эффективных экстрагентов или их смесей усовершенствования аппаратуры и техники измерения (увеличение длины оптического пути и уменьшение объемов растворов, расширение шкалы оптических плотностей с помощью специальных приставок к спектрофотометрам и др.). Дана характеристика спектрофотометрических методов определения микропримесей 17 элементов при содержании их до 10- — 10- % в материалах высокой чистоты. [c.364]

В одной из работ [29] описаны различные усовершенствования, внесенные в выпускаемые промышленностью приборы. В общем не отмечено сколько-нибудь значительных Преимуществ термостолбиков по сравнению с фотоэлементами при работе с видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях спектра, но они являются наиболее удобными приемниками для излучения, принадлежащего к той части инфракрасной области, которая лежит за пределами применимости фотоэлементов и вместе с тем оказывается особенно выгодной для измерения светопропускания некоторых веществ. Существует возможность создания фотометрических методов для инфракрасной области с применением светофильтров и термостолбиков или болометров. Эти методы также, подобны используемым в настоящее время для этой области спек-трофотометрическим методам анализа (см. гл. XXIV, стр. 165), как и описанные в настоящей главе методы с применением светофильтров подобны спектрофотометрическим методам для видимой и ультрафиолетовой областей. [c.656]

Спектры хлорофиллов а м. Ь подробно изучались как вследствие теоретического интереса к этому вопросу, так и ради чисто практических целей спектрофотометрического определения этих пигментов. До недавнего времени результаты, полученные разными авторами, ие вполне совпадали либо в положении максимумов полос, либо в значении коэффициентов экстинкции. В последнее время введение усовершенствованных методов хроматографической очистки позволило Цшейле и его сотрудникам [14—16, 43, 44, 55] и Маккиннею [31, 39, 42] получить препараты хлорофиллов а и удовлетворяющие наивысшим требованиям в отношении спектроскопической чистоты и воспроизводимости. [c.9]