Осмий отделение от металлов платиновой

Отделению малых количеств платины от больших количеств других платиновых металлов уделялось мало внимания. Для этой цели может быть полезен общий ход анализа для разделения платиновых металлов При этом способе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кнпятягг в присутствии б1ромата при pH = 8 для осажде-ция гидратов окисей палладия, иридия и родия соединения платины (IV) остаются в растворе. Осадок следует снова растворить и осаждение повто(рить один или большее число раз. [c.383]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Лучшим способом растворения сплавов, в которых преобладает содержание платины, является обработка царской водкой нри нагревании, если пренебречь продолжительностью этой операции. Необходимо при этом иметь в виду, что большая часть осмия теряется вследствие летучести четырехокиси осмия, если прибор, в котором проводится растворение, не снабжен приемником для конденсации или поглощения того соединения. Для обработки таких сплавов применяют смесь, состоящую из четырех объемов соляной кислоты, одного объема азотной кислоты и одного объема воды. Растворение платиновых сплавов в царской водке часто идет настолько медленно, что целесообразно предварительно увеличить поверхность образца расплющиванием или прокаткой. Для растворения губчатых золота, платины и палладия или черней этих металлов применяют разба-, вленную царскую водку. В процессе разложения платиновых минералов царской водкой происходит отделение сплавов, с преобладающим [c.399]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Классический метод отделения осмия от металлов платиновой группы, так же как и от других металлов, заключается в отгонке его четырехокиси из водных растворов. Описан метод отделения 0,2—2 мг осмия от свинца в корольковом анализе при отгонке из 70%-ной хлорной кислоты Раствор тиомочевины в 6 Л1 соляной кислоте используют для поглощения четырехокиси осмия. Образуется растворимое, окрашенное в красный цвет комплексное соединение осмия с тиомочевиной, определение осмия проводят колориметрически. Введение двуокиси серы в раствор для поглощения не улучшает метода . [c.629]

Легкость перехода осмия из одной валентной формы в другую, широко используется в аналитической практике. Образованием летучих окислов даже в азотнокислом растворе пользуются для отделения осмия от всех платиновых металлов, в том числе и рутения. [c.18]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

Выделение осмия с другими металлами платиновой группы и их разделение рассмотрены в разделе, посвященном платине (стр. 306). Методы отделения осмия подобны методам отделения близкого ему по свойствам рутения (стр. 335). [c.295]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором. [c.409]

Аналитическая химий рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины. [c.413]

Отделение осмия и рутения от всех остальных платиновых металлов и друг от друга основано на склонности этих элементов к образованию летучих соединений высшей валентности. [c.13]

Отделение осмия и рутения от других платиновых металлов и их разделение [c.218]

Осмий и рутений могут быть отделены от других благородных металлов отгонкой их в виде четырехокисей из щелочных или кислых растворов (ом. гл. IV, стр. 99). Другие апособы отделения рутения и осмия от платиновых металлов, перечисленные ниже, употребляются реже. Рутений отделяют от ири- [c.218]

Пиролитическое отделение рутения из растворов нитрозосоединений [9]. Этот метод в противоположность другим, ра нее описанным, позволяет отогнать четырехокись рутения из растворов его нитрозосоединений. Пиролитическое сплавление с висмутатом натрия дает возможность отделить весь рутений от металлов, е способных в этих условиях образовывать летучие соединения, т. е. от всех платиновых металлов, кроме осмия. [c.222]

Разделение осмия и рутения и отделение рутения от платиновых металлов [c.235]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Отделение осмия от рутения и от прочих платиновых металлов 361 [c.361]

Позднее, в работах авторов, занимавшихся аффинажем платиновых металлов (Сен-Клер Девилль, Дебре, Стас), главное внимание обращалось на аффинаж самой платины. Металлам, сопровождающим платину, придавали мало значения и нередко оставляли их после отделения платины без переработки. Постепенно стал находить себе промышленный спрос иридий, а затем уже родий и палладий. Рутений и осмий до сих пор не получили широкого практического применения. [c.229]

При перечислении мещающих катионов автор руководствовался тем фактом, что в большинстве природных продуктов, за исключением осмистого иридия, платина и палладий являются основными компонентами, а родий, иридий, рутений и осмий содержатся в меньших количествах. Из неплатиновых металлов обычно присутствуют золото, неблагородные металлы восьмой группы, медь и хром. В производственных продуктах главными компонентами являются платина, палладий и реже родий. Кроме того, в сплавах содержатся иногда в значительных количествах твердые металлы иридий и рутений. В зависимости от предшествующих определению способов отделения в анализируемых л атериалах содерн<атся различные анионы. Примесям, не мешающим определению и присутствующим в количествах, редко встречающихся на практике, уделяется мало внимания. Следует указать, что мешающее действие одного платинового металла может обесценить отсутствие помех со стороны другого платинового металла. Например, если палладий и осмий мешают определению рутения, а родий и платина ему не мешают, то это не дает никаких преимуществ методу. [c.137]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Единственный метод отделения от платиновых металлов, не требующий переосаждения золота,— нитритный метод (юм. гл. IV, стр. 131), однако в этом случае в месте с золотом выделяются и неблагородные металлы. Нитритный метод неприменим, если в пробе содержится рутений и осмий, так как при последующем переведении нитритов в хлориды обработкой фильтрата соляной кислотой осмий может частично окисляться до четырехокиси, а рутений переходит в нитрозохлоро-рутенаты, осложняющие дальшейшее его определение. [c.223]

Из металлов платиновой группы определению ослгпя данным методолг. мешает только рутений(У1П), поэтому осмий необходимо отделять от рутения селективной перегонкой или экстракцией. Отделение осмия в виде четырехокиси позволяет также отделять его от других лгеталлов. [c.296]

Известный метод, в котором используется реакция осмия с тиомочевиной [1, 6, 11—13), имеет низкую чувствительность. В сернокислой или солянокислой среде образуется красный комплекс (()8(К] 1 -СЗ NH2)вl с максиму люм поглощения при 480 нм в этом комплексе осмий трехвалентен. В исходном растворе осмий может быть любой валентности. Определению осми>1 этим методом мешают остальные металлы платиновой группы. При отделении осмия отгонкой 0й04 последний поглощается непосредствепно раствором тиомочевины в 6 п. соляной кислоте [1 . [c.297]

Окиси-, кислородные кислоты. Экстракционное извлечение 0в04 и Ни04 из кислых растворов с помощью четыреххлористого углерода представляет наилучший способ отделения осмия и рутения от других металлов платиновой группы, так же как и других элементов. Нетрудно понять, почему ковалентные соединения этого типа следует экстрагировать бескислородными растворителями. [c.46]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

При систематическом макроанализе металлов платиновой группы вначале отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, а затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратированных окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия идет полностью при pH 6. Для освобождения от платины необходимо переосаждение гидратированной окиси родия. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла при восстановлении хлоридом титана(П1) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения от небольших количеств иридия, которые, возможно, были увлечены осадком. [c.691]

Для получения платины и ее спутников руду освобождают от пустой породы путем отмывки водой. Выделенная смесь содержит от 60 до 90% платины и небольшие количества других платиновых металлов. Эту смесь растворяют в царской водке, причем все неблагородные металлы переходят в раствор в виде простых хлоридов, а платиновые металлы, за исключением осмия, в виде комплексных хлорокислот, осмий же остается в нерастворенном осадке. Дальнейшее отделение платиковы < мекылов друг от друга основано на ряде сложных химических опсфацнй, в которых используются свойства их комплексных соединений. [c.327]

Наиболее удобным методом отделения рутения и осмия от платиновых металлов и примесей является переведение их в летучие оксиды (УП1) с последующим разделением смеси Ри04 и О3О4. Оксид осмия (IV) после ряда операций переводят в осадок [ОзОг- [c.402]

Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе Методы определения (стр. 416). Раздел Систематический ход разделения и определения Платиновых металлов (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы , Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных ме аллов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в вйде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосма а для полного его удаления может потребоваться более [c.408]

Некоторые неблагородные металлы осаждаются в виде гидроокисей из растворов, кислотность которых достаточно высока, чтобы не происходило выделение платиновых металлов (исключая осмий), даже если они нр находятся в виде нитритных комплексов. Можно достигнуть, например, удовлетворительного отделения олора от платиновых металлов нагреванием раствора хлоридов, pH которого равен 1,5. [c.415]

Окислением рутения до летучего окисла пользуются для отделения рутения от золота и платиновых металлов, за исключением осмия. Окрашенные растворы, содержащие RuO и RuOr, используются для колориметрического определения рутения. [c.17]

В анализе платиновых металлов применяют и другие производные тиазола. Например, 4,5-диметил-2-меркаптотиазол используется для отделения родия от иридия 2-фенилбензотиа-зол — для весового определения осмия. [c.66]

Для отделения осмия и рутения от остальных платиновых металлов 3 мл раствора помещают в перегонную колбу (см. гл. IV, стр. 101). Боковую трубку перегонной колбы отводят в цилиндр с 10 жуг 6 NaOH, охлажденной льдом. Прибавляют по каплям 4 жл 16 Л/ HNO3 и 3 мл воды. Содержимое колбы доводят до кипения и отгоняют OSO4. Перегонку медленно [c.88]

Отделение малых количеств рутения от других платиновых металлов (кроме осмия) в виде RUO4 при помощи четыреххлористого углерода (см. гл. IV, стр.182) [c.235]

Рутений спекают с перекисью бария, спек растворяют в соляной кислоте и отделяют барий в виде Ва304. Хлориды платиновых металлов лереводят в сульфаты (см. гл. IV, стр. 100) и из сернокислого раствора при помощи бромата натрия отгоняют четырехокись рутения и осмия. После отделения от рутения отгонкой осмий определяют весовым методом в виде сульфида или колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 129, 182). [c.293]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология