Результаты, полученные по методу фотоионизации

Для определения Т используют методы, основанные на торможении электронов в электростатическом поле, регистрацию малых электронных потоков производят с помощью фотоэлектронных умножителей. Результаты получают в виде графика распределения фотоэлектронов по энергиям. Пики (линии) на графике соответствуют фотоионизации электронов с различных уровней атома или молекулы. [c.257]

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Можно назвать еще два новых метода, основанных-на измерениях энергий электронов, выброшенных из молекул в процессе фотоионизации. В первом из них [28] собирают как электроны, так и ионы, образованные при фотоионизации. Выбитые из вещества электроны посылаются в анализатор электронных энергий, а ионы — в масс-спектрометр. При регистрации применяется метод на совпадение , так что электрон, выброшенный из молекулы образца, регистрируется только в том случае, если одновременно в соответствующий детектор поступает ион заданной массы. Аналогично можно получать спектр масс ионов по схеме совпадения с заданными энергиями электронов. Результаты таких экспериментов важны для изучения процессов фрагментации. [c.170]

Фотоионизации органических молекул в газообразном состоянии был посвящен ряд работ в классический период электронной физики начала этого века, когда явления люминесценции этих молекул ошибочно ставились в связь с их ионизацией. Проведенные на уровне несовершенной электрометрической техники того времени эти работы не могли дать решающих результатов, так как в них использовалось недостаточно короткое ультрафиолетовое облучение и имелся сильный паразитный внешний фотоэффект с электродов. Применяя ультрафиолетовую монохроматическую радиацию в шумановской области спектра и метод ионизационного счетчика, в последнее время нами были получены пороговые значения квантов фотоионизации паров бензола и ряда его производных, представляющие интерес в связи с внутренним фотоэффектом красителей [1]. [c.318]

В настоящее время намечаются пути последовательного теоретического определения сечений фотоионизации. Однако в силу возникающих трудностей имеющиеся методы (в основном это квантовомеханическое рассмотрение взаимодействия электрона, находящегося в поле ядра атома, с налетающей электромагнитной во.пной методом Хартри—Фока) содержат такие допущения и приближения (не только упрощающие вычисления, но и имеющие принципиальный характер), что результаты, полученные с их помощью, не могут претендовать на роль наиболее точных. Последними работами такого рода являются работы [221—224]. Поэтому наибольшее распространение по.лучили полуэмпирические методы вычисления сечений, в частности метод квантового дефекта. В работе [225 [ получены приближенные формулы и составлены таблицы, позволяющие вычислять сечения фотоионизации атомов и ионов различных элементов, находящихся в различных состояниях. Эти формулы универсальны и широко используются. Дальнейшие работы ведутся в направлении их развития и улучшения. Согласие расчетов методом квантового дефекта и методом Хартри—Фока оказывается удовлетворительным — различие в худшем случае лежит в пределах множителя 2. [c.72]

Сольватированные электроны можно получать различными методами. Кроме радиолиза, о котором говорилось выше, фотоионизация приводит к аналогичным результатам. Работы Льюиса [169, 170] показывают, что электроны можно выбить из некоторых фенолов, аминов и красителей при облучении их растворов в стеклообразном состоянии ультрафиолетовым или видимым светом при низких температурах. При изучении таких облученных стеклообразных растворов обнаружены положительные ион-радикалы, однако сольватированные электроны обнаружить не удалось. Их наличие было установлено при исследованиях фотолиза металлического лития, а также М-литий-карбазольных растворов в метиламине в стеклообразном состоянии [167]. Характеристические полосы сольватированных электронов лежат в близкой ИК-области спектра и исчезают при размягчении стекла, что указывает, по-видимому, на рекомбинацию электронов и положительных ионов. Интересно также заметить, что спектр соль- [c.350]

В связи с тем, что в работах, выполненных ранее методом электронного удара, для величины Л(0) были получены значительно более высокие значения, Хагструм [1930] провел анализ этих работ и на основании новой интерпретации экспериментальных данных пришел к выводу, что они согласуются с результатами измерений методом фотоионизации. Соответствующие значения,вычисленные по наиболее надежным данным Кларка [1125] и Лагергрена [2517], равны — 32,7 +1,1 ккал/г-атом и — 33,9 +1,1 ккал/г-атом соответственно. Следует отметить, что новая интерпретация результатов исследований величины Л (О) методом электронного удара позволила получить для энергии диссоциации СО и теплоты сублимации углерода значения, совпадающие с полученными другими методами и принятыми в настоящем Справочнике. Измерения величины Л(0) методом электронного удара были повторены недавно Тозером [4011а], который получил значение — 35,05 + 2,3 ккал/г-атом. [c.179]

Развитие в последние годы методов фотоионизации молекул, фотоэлектронной спектроскопии, фотоион-фотоэлектронных совпадений, фотодиссоциации ионов позволило получать сведения об электронной структуре молекул и о поведении образующихся ионов. К настоящему времени накоплен значительный материал об электронных состояниях молекулярных ионов, их устойчивости и путях фрагментации. Метод ионизации полем оказался весьма продуктивным для исследования кинетики распада возбужденных ионов и оценки времен их жизни. Результаты исследований ионных процессов существенны для понимания превращений веществ при действии радиации и для разработки методов повышения радиационной стойкости. Их рассмотрению и посвящен обзор. [c.86]

В основе прямопозитивного метода, используемого для копирования негативов, штриховых и растровых изображений, лежат следующие эффекты экспонирования. Соляризация состоит в уменьшении после дополнительного экспонирования достигнутой в определенных условиях максимальной плотности. Она обусловливается разрушением скрытого серебра на поверхности кристаллов под действием фотолитически образованного галогена или в результате коагуляции маленьких аморфных зародышей серебра в большие кристаллические участки, снижающие проявляющую активность. Эффект Гершеля заключается в выцветании скрытого поверхностного изображения в результате действия длинноволнового повторного экспонирования, которое само по себе не-актинично. Причиной этого считают перемещение поверхностных зародышей внутрь кристалла вследствие фотоионизации скрытого серебра. Подобные зародыши внутреннего изображения становятся нечувствительными к поверхностному проявлению. В противоположность соляризации нет необходимости достигать максимальной плотгюсти, эффект Гершеля возможен в любой точке характеристической кривой. Позитивное изображение получается, если экспонированный и проявленный эмульсионный слой ие фиксировать, а равномерно засветить и затем вновь проявить (эффект Сабатье). Образовавшиеся в этом процессе после первого экспонирования и проявления зерна серебра экранируют эмульсионные [c.78]

Де-Бур [13] обобщил прежнюю работу Ленгмюра по влияниям адсорбированных пленок на термоионную эмиссию с металлических поверхностей. Этот метод, однако, не может дать сведений об адсорбированных пленках в интересном для катализа температурном интервале, скажем, ниже 500°. В этой области температур адсорбированные газы можно обнаружить путем исследования работы выхода фотоэффекта или при помощи контактного потенциала. Первый метод связан с рядом трудностей, поскольку порог фотоионизации для водорода и других газов находится в далекой ультрафиолетовой области. Некоторые результаты для адсорбированного водорода дали Зурман и Чех [14] и Лейпунский [15]. Второй метод относительно прост, и при его использовании в работах Босворса и Райдила [6, 7] было получено много данных. Первоначально он был развит Ленгмюром и Кингдоном [16], которые выработали условия его успешного применения. [c.157]