Тропинон

Проблема частичного синтеза кокаина получением экгонина из синтетического тропинона (I) разрешена Вильштеттером и Боде (1903) действием [c.433]

Второй синтез аналогичен синтезу тропинона по Робинсону н заключается в конденсации янтарного диальдегида с метиламином и кислым эфиром ацетондикарбоновой кислоты [c.1077]

Робинсоном был предложен более простой и общепрпменимый метод синтеза тропинона, заключающийся в конденсации янтарного диальдегида с ацетондикарбоновой кислотой и метиламином [c.1073]

Строение экгонина было подтвержд1 но двумя стггезами этого основания (Вильштеттер). В первом из них было применено присоединение СО2 к натриевому производному тропинона полученная тропннонкарбо-новая кислота восстанавливалась в экгонин [c.1077]

Реакция Манниха имеет большое значение также при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон, промежуточный продукт при получении атропина, получается путем двойной конденсации по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты [c.154]

Более подробный анализ структуры тропинона, проведенный с этих позиций, привел Робинсона к достаточно неожидапным исходным соединениям янтарному диальдегиду (29), метиламину и ацетондикарбоновой кислоте (30) как синтетическому эквиваленту ацетона. Эту схему удалось реализовать достаточно эффективно, что явилось блестящим подтверждением плодотворности [c.229]

Новый путь синтеза тропинона предложен в 1948 г. Каррером и Алагн-лем по следующей схеме [c.426]

Сравним для иллюстрации два решения одной и той же классической синтетической задачи начала XX в. — получения тропинона (27) (ключевого полупродукта в синтезе алкалоида атропина). [c.229]

Подобно тропинону, N-мeтилrpaнaтoнин с бензальдегидом дает дибензилиденовое производное. При перегонке с цинковой пылью он превращается в а-пропилпиридин, а при восстановлении, в зависимости от условий, образует два стереоизомерных Ы-м е т и л г р а и а т о л и н а, которые соответствуют тропину и псевдотропину п различаются между собо1"1 пространственным положением гидроксила. [c.1080]

При окислении тропина хромовой кислотой образуется тропинон (кетон), который при последующем окислении превращается в двухосновную Ы-метилпирролидин-а-уксусную кислоту — тропиновую [c.425]

В книге дано детальное описание наиболее интересных полных си1ггез0п, начиная с простейших, например синтеза тропинона, и кончая сложнейшими типа синтеза резерпина или простагландинов. Описание каждого синтеза снабжено подробными объяснениями его тактики и стратегии, [c.300]

При помощи едкого кали от него отщепляют бромистый водород, а образовавшийся бромметилат тропидина переводят в хлорметилат и перегоняют. Происходит отщепление хлористого метила, и получается тропидип, присоединяющий бромистый водород с образованием 3-бром-тропана, который при замене брома гидроксилом дает стереоизомер тропина — псевдотропин. Последний удается превратить в тропрш через соответствующий кетон, тропинон, который при кислом восста- [c.1072]

Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом натрия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропнне, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспнртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [c.427]

Строение троппна доказано рядом синтезов. По Робинзону (1917), при конденсации янтарного диальдегида с метиламином и ацетоном образуется тропинон [c.426]

Впрочем, весьма вероятно, что для тропановых алкалоидон обычно наиболее устойчива форма кресла (а). При восстановлении тропинона натрием и спиртом получается тропин, образующийся также в результате перегруппировки тропина при нагревании его с амилатом натрия следовательно, -тропип является наиболее устойчивой формой и, согласно изложенным ранее принципам (ср. стр. 802 и сл.), содержит ОН-групну в экваториальном положении, тогда как в креслообразной форме тро-пнна она находится в аксиальном положении [c.1079]

Как показали Н. А. Преображенский, М, Н. Щукина и Р. А. Лапина, при конденсации тропинона с диалкилкарбонатами, в прису.тствии металлического натрия, образуется тропинонкарбоновый эфир с 75—80%-ны 1 выходом. [c.426]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез Н-метил-гранагонина, аналогичный егО же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоновым эфиро.м и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированин дал псевдопельтьерин [c.1080]

Тропинон 1071 — 1074, 1076, 1077 Тропинонкарбоноиая кгк лота 1077 Троповая кислота 673. 1071, 1075 Трополон 914, 915, 916—918 Трополонкарбоновая кнслота 915 Тростниковый сахар 323, 414, 415, 439,. 442, 445, 446, 447-449, 452, 458 см. Сахароза [c.1205]

Однако логика выбора исходного соединения редко бывает столь прямолинейной. Гораздо чаще как раз неочевидные, нетривиатьные пути оказываются плодотворными. В связи с этим утверждением интересно сравнить два решения одной классической задачи начала XX столетия — синтеза тропинона (41) (схема 3.8), ключевого промежуточного продукта в синтезе алкалоида атропина. Решение задачи, найденное Вильштеттсром [7а] основывалось на анализе структуры 41 как производного циклогептанона (что очевидно). Такой подход [c.303]

Приведенные выше примеры ясно показывают, что очевидное структурное родство целевого соединения и его возможных предшественников (как в сходстве тропинона с циклогептаноном у Вильштетгера) совсем не обязательно ведет к наилучшей стратегии синтеза. Тщательный анализ целевой структуры, обшей картины расположения и характера ее функциональных групп может привести к разработке нетривиальной и гораздо более эффективной альтернативы. [c.305]

В основе вудвордовского ПJ aнa синтеза додекаэдрана лежала идея симметрии целевой молекулы. Хотя в этом частном случае такой подход себя не оправдал, соображения сим.метрии могут оказаться весьма плодотворными при разработке стратегии синтсза достаточно сложных структур. Возможно, первым примером, иллюстрирующим плодотворность такого подхода, был синтез тропинона по Робинсону, где впечатляющий результат был достигнут путем при.менения си.ммстричного бифункционального реагента для построения симметричной бициклической системы в одну хи.мическую операцию (см. разд, 3.2.1., схема 3.9). [c.329]

Положение карбонильной группы в тропиноне между двумя метиленовыми группами доказано способностью последней конденсироваться с двумя молекулами азотистой кислоты с образованием диизонитрозопроизводного, что характерно для веществ, содержащих группировку — СО—СН,—. [c.425]

Поскольку конденсация происходит с двумя молекулами реактива, то признано, что метиленовая группировка, связанная сСО-группой, повторяется два раза, т. е. что тропинон содержит группировку —СНа—СО—СНз— Образование тропиновой кислоты при окислении тропинона указывает на наличие в нем пирролидинового кольца. Так как тропиновая кислота (ее эфир) в результате гофманского распада превращается (через ненасыщенную кислоту) в пимелиновую, то это указывает на наличие в ней неразвст-вленной цепи, состоящей из семи углеродных атомов, что видно из следующего [c.425]

Как показано Вильштеттером (1896), Мирза (1952) и Беккетом с сотруч-никами (1959), при восстановлении тропинона натрием и спиртом (или амальгамой натрия) возникает псевдотропин, при восстановлении же Ь1А1Н1 бор гидридом натрия или 2п- и Н.1-кислотой образуются оба изомера примерно в равных количествах [c.426]

В нек-рых случаях вместо СН2О применяют алифатич. и ароматич. альдегиды и кетоны. Диальдегиды вступают в двойною конденсацию Манниха, напр., в синтезе алкалоида тропинона [c.644]

РОБИНСОНА-ШЁПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона еинтез), получение тропинона и его гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой к-той и первичными аминами [c.269]

Органическая химия (1974) -- [ c.1036 ]

Общая органическая химия Т.10 (1986) -- [ c.16 , c.17 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.543 , c.545 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.329 ]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.287 , c.288 , c.292 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.287 , c.288 , c.292 ]

Интерпретация масс-спекторов органических соединений (1966) -- [ c.117 , c.120 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.45 , c.117 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.451 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.967 , c.969 , c.972 ]

История химии (1975) -- [ c.380 , c.381 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.382 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.178 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.162 , c.451 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.172 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.652 , c.653 , c.656 , c.657 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.652 , c.653 , c.656 , c.657 ]

История химии (1966) -- [ c.364 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.672 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.633 , c.635 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.164 , c.165 , c.166 , c.169 , c.180 , c.189 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология