Расщепление металлом связи кремний—кремний

Расщепление металлом связи кремний—кремний [c.321]

Расщепление металлом связи кремний—водород [c.319]

Расщепление металлом связи кремния с другими элементами IV группы [c.324]

Связи кремний-кремний довольно стабильны к гидролитическому расщеплению. Примечательно, что концентрированная серная кислота расщепляет связь 81—С гексаметилдисилана (327), тогда как бром атакует связь 51—81. По связи 81—81 протекают реакции с окислителями, щелочными металлами и некоторыми нуклеофилами схемы (755) —(760) [591,592]. [c.205]

Некоторые из методов образования связей кремний-щелочной металл сходны с методами образования связей углерод-ме-талл схемы (769)—773) . Другой обычно применяемый метод основан на расщеплении связи кремний-кремний схемы (774)-(777) . [c.206]

В кристалле кремния, в отличие от металлов, расщепление электронных энергетических уровней в зоны имеет свою особенность (рис. 36). При образовании кристаллической решетки из атомов с некоторого расстояния г г > Го) происходит гибридизация орбита-лей в тип что приводит к образованию единой р гибридной валентной зоны. В одном моле кремния В этой зоне максимально может быть электронов. Все они вовлечены в образование химических связей, ежду соседними атомами. [c.131]

Аналогично может быть предсказано (и доказано), что действие НС1 на любое металлоорганическое соединение приводят к расщеплению с образованием соответствующих углеводородов и хлоридов металлов, причем требуемые условия реакции находятся в соответствии со степенью полярности, связи углерод— металл и энергией образования хлори а металла. Другие галоидоводороды действуют аналогично, и, конечно, атака любым полярным реагентом может рассматриваться точно так же. В подобных реакциях сказываются даже незначительные, различия в полярности связи углерод — металл например, отщепление фенильных групп от кремния при действии соляной кислоты происходит в таких условиях, при которых метильные группы не отщепляются . [c.36]

Представленный материал систематизирован по типу связи, подвергаемой расщеплению. Так, первый раздел Получение органокремнийметаллических соединений охватывает реакции металлов с соединениями, содержащими связи кремний — водород, кремний — кремний и другие связи кремния с неметаллами. Эти реакции главным образом приводят к образованию кремнийметаллических соединений либо в качестве промежуточных, либо в качестве конечных продуктов. В этом разделе отдельные элементы расположены в соответствии с их местом в периодической системе и в порядке всчрастания атомного номера. [c.319]

Из вышесказанного следует, что для расщепления связи кремний — углерод сплавом натрия с калием необходимо, чтобы по крайней мере одна фенильная группа стояла у углерода, связанного с кремнием. Эта усиливающаяся тенденция к расщеплению может быть объяснена резонансной стабилизацией кремнийметаллического соединения и металлоорганического соединения. В тех случаях, когда отщепление проводится металлом в органическом растворителе, предпочтительное отщепление от атома кремния или от атома углерода триарилсилильной группы по сравнению с триалкилсилильной группой совпадает с этой стабилизацией. В этом отношении расщепление калием в жидком аммиаке является аномальным [101]. [c.326]

Превращения, связанные с расщеплением связи кремний—углерод (51—С). Хлориды металлов (А1С1д) легко разрушают связь 51 — С в алифатических и ароматических силанах. [c.322]

В предлагаемой вниманию читателя книге авторы попытались тщательно и критически обобщить все накопившиеся в мировой литературе данные, тем или иным образом касающиеся основных аспектов проблемы силоксановой связи. В монографии по возможности исчерпывающе рассмотрены природа, физические и химические свойства связи 51—О и ее способность к комплексообразованию. Особое внимание уделено реакциям расщепления силоксановой связи в кислородсодержащих органических соединениях кремния, включающих группировки 51—О—51, 51—О—С и 51—О—Н. Реакции расщепления связи 51—О в неорганических соединениях кремния рассмотрены менее подробно, что обусловлено как ограниченным объемом книги, так и профессиональными интересами самих авторов — специалистов в области кремнийор-ганической химии. В монографии не освещаются многочисленные реакции расщепления силоксановой связи в группировках 51—О— М (М — металл, металлоид), так как библиография по этому вопросу настолько обширна, что его обсуждение могло бы стать предметом отдельной книги. Кроме того, реакции расщепления связей 51—О в группировках 51—О—М подробно рассмотрены в [c.3]

Расщепление силоксановой связи под действием электрического разряда [778—785], по всей вероятности, протекает по иному ме-ханлзму. Деструкцию кислородных соединений кремния под действием электрического разряда используют при получении полимерных пленок на поверхности металлов [778, 779, 781, 782] и при модификации природных силикатов и кремнезема полиалкилсилок-санами [780]. j [c.81]

Кремниевые производные карбонила кобальта типа Кз31Со(Со)4 (R — алкил [639], арил, Fg, водород, фтор) [640] получены реакцией Со2(СО)д с кремнийорганическими гидридами в условиях, аналогичных образованию соответствующих производных карбонила железа [514, 588, 641—644]. Это — кристаллические, большей частью окрашенные соединения с четкими температурами плавления. Связь кремний — кобальт в достаточной степени прочна. Так, окись углерода не внедряется в связь Si—Со даже при высоком давлении окиси углерода [520]. Третичные амины также не разрушают связи металл—металл в этом случае образуются продукты присоединения — значительно более прочные, чем у марганцевых аналогов. Аммиак, однако, расщепляет связь Si—Со в этих комплексах в результате металлическое производное разлагается с образованием, в конечном счете, силанов, три-силиламина и полимерных продуктов [512, 521]. Изучались также реакции расщепления связи кремний—кобальт и у некоторых других производных этого типа [645]. [c.49]

В кристалле следующего элемента П1 периода — кремния — особенности расщепления энергетических уровней на зоны и их перекрывания отличаются от зонной структуры металлов (рис. 129). При образовании кристаллической решетки, начиная с некоторого межатомного расстояния г г >Го), наблюдается, чр"-гиб-ридизация электронных состояний атомов, что приводит в процессе расщепления уровней не просто к перекрыванию 35- и Зр-зон, а к полному их слиянию с возникновением единой 5р -гибридной валентной зоны, в которой максимально возможное количество электронов составляет 8М. В кристаллическом кремнии каждый атом образует тетраэдрические парно-электро шые насыщен 1ые ковалентные связи, достраивая свою валентную оболочку до 01 те-та. Такпм образом, в валентной зоне кремния все 8/У состояний оказываются занятыми. [c.310]

Для получения силилалкилнитрилов непригодна реакция силилалкилгалогенидов с цианидами металлов, так как имеет место расщепление связи Si—С. Электроотрицательная нитриль-ная группа вызывает повышение электроположительности ат01иа кремния и тем самым облегчает нуклеофильную атаку на крём ний и разрыв связи Si—С. [c.149]

Кремнийоргаиические полимеры со скелетом, состоящим только из атомов кремния, не найдут, по-видимому, практического применения в промышленности, хотя в настоящее время и имеются предложения об их использовании. Они имеют некоторые принципиальные недостатки, ограничивающие их применение. Первым недостатком является то, что все имеющиеся в настоящее время способы приготовления основаны на потреблении значительных количеств щелочных металлов. Ясно, что для промышленного производства должен быть найден совершенно иной тип синтеза. Особенно серьезным недостатком органозамещенных силанов является их низкая химическая и температурная устойчивость по сравнению с органополисилоксанами органозамещенные полисиланы очень легко окисляются, термически диссоциируют, распадаются при действии галогенов и подвергаются гидролитическому расщеплению по месту связи 81—81 при каталитическом действии шелочи по уравнению [c.261]

При расщеплении щелочными металлами (калием в димето-ксиэтане или натрием в метилтетрагидрофуране) связи Si—О в силоксанах с метильным и фенильными заместителями у атомов кремния образуются анион-радикалы СНз(СбН5)510 [1250]. [c.118]

Однако совсем недавне появились два сообщения [36, 37], в которых авторам удалось подобрать условия, позволяющие проводить реакции с участием связей углерода с кремнием и германием без разрушения связей лиганда с переходным металлом. Хагеном и Бекком [36 было показано, что реакции расщепления кремнийорганических соедшгений кислотами, являющиеся очень медленными при умеренных температурах и нормальном давлении, могут быть легко проведены при тех же температурах, но за счет повышения давления. Авторы, используя давление до 4000 атм, изучили реакционную способность силильных производных бензолхро.мтрикарбонила обшей формулы [c.32]