Действие галоидов и галоидоводородов

Ацетиленовые кислоты обладают повышенной сравнительно с предельными кислотностью. Опи присоединяют два или четыре атома водорода (над Ре, Р(1 или N1) две молекулы галоида, галоидоводорода при действии катализатора — иона ртути — молекулу воды [c.362]

Действие галоидов и галоидоводородов [c.81]

В тех случаях, когда с ненасыщенными атомами углерода олефинов связаны группы, обладающие сильным электронооттягивающим действием, элементы галоидоводородов присоединяются в обратном порядке так, что водород идет к менее, а галоид — к более гидрогенизированному атому углерода, например [c.246]

Химические свойства. Действует, как сильный окислитель, восстанавливаясь при этом в гидрохинон или хингидрон (соединение Б. с одной молекулой гидрохинона). Обладает большой способностью к реакциям присоединения различных групп (галоиды, галоидоводороды, амины и т. д.). [c.471]

Рассматриваемые отравляющие вещества обычно являются галоидпроизводными органических соединений. Характер и степень их воздействия на материал складской и транспортной тары имеют поэтому немаловажное значение. С материалом тары могут взаимодействовать незначительные примеси, например свободные галоиды, галоидоводороды, полупродукты, оставшиеся от синтеза отравляющих веществ, или продукты разложения ОВ кроме того, следует иметь в виду, что образующиеся при разложении материала тары новые вещества в свою очередь способны вызывать разложение хранящегося продукта. Поэтому при выборе металлической тары необходимо провести тщательное исследование коррозионной устойчивости этого металла, а при применении пластмассовых сосудов и исследование их растворимости, набухания, размягчаемости, проникающей способности и пр. Нет такого универсального вещества, которое объединяло бы в себе все необходимые механические и химические свойства. Но среди современных синтетических веществ есть такие, как, например, полиэтилен, который наряду с необыкновенной химической устойчивостью обладает и превосходными механическими свойствами. Во всяком случае, основной материал тары необходимо защитить от действия отравляющих веществ путем нанесения эмали, лужения, оцинковывания или за счет применения дополнительных сосудов из стекла или керамических материалов. [c.23]

Наконец, кислотный хлорангидрид может произойти еще действием галоида или галоидоводорода на ангидрид кислоты. Таким образом получается хлорацетил в следующих реакциях (Gal) [c.288]

Однако при действии галоидов или галоидоводородов на алкенильные или алкинильные соединения олова наблюдаются только реакции деалкилирования. Также неудачными оказались попытки каталитического гидрирования этих веществ. [c.173]

Так же ступенчато происходит деалкилирование полных борорганических соединений при действии галоидов и галоидоводородов. [c.155]

При действии галоидов и галоидоводородов происходит деалкилирование (деарилирование) этих соединений с разрывом, в конечном счете, всех трех связей галлия с углеродом. [c.386]

Прямые методы замещения галоидами, применяемые для насыщенных и ароматических углеводородов, дают в случае ацетилена продукты присоединения галоидов. Однако замещение галоидом у углеродного атома ацетилена может быть легко достигнуто при действии галоида на ацетилениды металлов или даже на ацетилен, но в таких растворах, где сразу связывается выделяющийся галоидоводород (см. раздел 6). [c.114]

При действии галоидов на парафины происходит замещение водородных атомов галоидом при действии галоидов на непредельные углеводороды, олефины и ацетилены, происходит присоединение галоида. Однако галоидозамещенные олефины могут существовать и, как было рассмотрено на примере хлористого винила, могут быть получены присоединением галоидоводорода к ацетиленам. [c.91]

Простые виниловые эфиры являются исключительно реакционноспособными веществами, что позволяет использовать их в самых разнообразных синтезах. Особенно характерны для них превращения в присутствии кислых веществ (галоидные соли, кислоты, галоиды, галоидоводороды). При действии света, тепла, а также щелочных веществ виниловые эфиры почти не изменяются. Одно из ярко выраженных свойств этих эфиров — высокая склонность к присоединению веществ, содержащих подвижный атом водорода. Это присоединение всегда протекает таким образом, что атом водорода направляется к -атому углерода, а остальная часть молекулы присоединяющегося вещества—к а-углеродному атому простых виниловых эфиров [c.59]

Присоединение галоида (хлора, брома) к олефинам с последующим отщеплением двух молекул галоидоводорода при действии сухого едкого кали или его спиртового раствора [c.76]

Термопрены растворимы в растворителях каучука. Вязкость растворов термопрена значительно ниже вязкости растворов исходного каучука, что указывает на понижение молекулярного веса иод действием сульфокислот. Термопрены способны вулканизоваться серой, как и исходный каучук, присоединяют галоиды и галоидоводороды. [c.61]

Для того чтобы облегчить замещение на галоид гидроксильной группы в первичных или вторичных спиртах (I), прибавляют водоотнимающие вещества — безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др. однако следует иметь в виду, что под действием этих реагентов может происходить дегидратация спиртов, а последующее присоединение галоидоводорода, присутствующего в реакционной смеси, к образующимся этиленовым углеводородам может привести к образованию галогенидов иного строения (II), например [c.191]

Замена гидроксила иа галоид. Этиловый спирт имеет характе ную для всех спиртов способность заменять группу ОН на галои и переходить в галоидопроизводные углеводорода. Эта реакция прс исходит при действии на него галоидоводородов или галоидных of динений фосфора [c.8]

Этиленовые производные (и их дибромиды) получаются из насыщенных соединений удалением двух атомов галоида действием цинка в спирте или удалением галоидоводорода действием спиртового раствора едкого кали. [c.72]

Как уже указано выше, галоид из X N при действии щелочи количественно отщепляется, образуя соль соответствующей галоидоводород- [c.191]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Каучук является весьма реакционноопособным веществом. Распространенное представление о его химической инертности неверно. Технический продукт вследствие своей структуры и наличия примесей (белков, смол, жирных кислот и др.) оказывается менее реакционпоспособным веществом, чем чистый каучуковый углеводород (полипрен). Но и тот и другой способны давать продукты присоединения с водородом, галоидами, галоидоводородами, нитро- и нитрозосоединениями и другими веществами. Часть из указанных веществ и ряд других (сера, селен) наряду с присоединением способны осуществлять реакции замещения. Действие некоторых солей и кислот вызывает изомеризацию каучука. Подобные же изменения производят физические факторы (тепло, свет, электрический разряд). Особенно активно действие кислорода и окислительных агентов. Схема на рис. 37 дает общее представление о возможных химических превращениях каучука. [c.111]

Двузамещенные галоадопроизводные предельных углевбдородов получаются присоединением галоидов к этиленовым углеводородам действием или галоидоводородов или галоидных соединений фосфора на двухатомные спирты или, наконец, действием пятихлористого фосфора на альдегиды и кетоны [c.81]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

В ряде работ описывается действие галоидов или галоидоводородов на ненасыщенные германийорганические соединения. Например, винилтри-алкилгерманий при —80° С присоединяет бром и бромистоводородную кислоту [2, 10] [c.115]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Примечание 2. Выход продукта реакции зависнт от тщательности отгоикн спирта от бутилата натрня. Спирт должен быть отогнан до конца. В противном случае прн действии спиртовой щелочи на галоид-алкил происходит отщепление галоидоводорода с образоваяием непредельного углеводорода, а рассматриваемом случае — пронилена. [c.192]

Такая замена ацнлоксигруппы на галоид может производиться действием на полностью ацилированный сахар раствора галоидоводорода в уксусной ислсте или эфире, что особенно часто применяется для получения бромидов и хлоридов. В некоторых случаях, особенно при синтезе фторидов, полностью ацилированный сахар обрабатывается жидким галоидоводородом, в частности, плавиковой кислотой. [c.69]

Важной реакцией получения аминов, на последней стадии сводящейся к предыдущей — гидролизу изоцианатов, является деструкция амидов кислот по Гофману. При действии NaOGl или NaOBr на амид кислоты один атом водорода аминогруппы замещается на галоид и щелочь отрывает от азота галоидоводород [c.225]

При действии галоидоводородов и некоторых других галоидирующнх агентов ацилоксигруппы при гликозидном центре легко подвергаются замещению на галоид, например [c.191]

Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковников а). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобутилен превращается при это.м в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, повидимому, протекает таким же образом так, например, стирол eHs H fI2 [c.35]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

При каталическом гидрировании алкилгалогенидов в присутствии палладия галоид количественно отщепляется в виде галоидоводорода. При гидрировании же галоидобензола по Бушу замещение галоида на водород происходит только частично и в конечном результате два арильных остатка соединяются, образуя дифенил, выход которого достигает 75% от теоретического. Большое значение при этом имеет подбор катализаторов платина, осмий, рутений и родий оказались для этих целей непригодными неактивными оказались и некоторые никелевые катализаторы. Образование дифенила в присутствии палладия надо приписать специфичности действия этого катализатора и присутствию спирта в присутствии метилового спирта вне зависимости от того, применяется ли водород или гидразин при гидрировании образуется дифенил. Имеется предположение, что при этом сначала гидрируется спирт и образуются двойные соединения [c.471]

Мы вынуждены поэтому вновь вернуться к другой полуэмпири-ческой трактовке. Рассмотрим сначада ионную структуру Л-5+. Если В — атом водорода в молекуле галоидоводорода, то 5+ — протон и ион — энергия взаимодействия протона и аниона Л , волновую функцию которого можно записать с помощью правил, изложенных в разделе 2.8. Вычисления такого типа могут быть выполнены с достаточной точностью. Они сравнительно просты, если только не пытаться учесть поляризацию электронного облака атома А. Если В — более тяжелый атом типа щелочного металла (например, Na), а А — галоид (например, С1), то речь идет о вычислении энергии системы Na+ l . В кристалле Na l атомы натрия почти полностью теряют свои валентные электроны, а атомы хлора принимают их (см. гл. 11). Из работ Борна (см., например, [347, 21, 116]) известно, что при предположении такого почти полного переноса заряда удается хорошо описать свойства ионных кристаллов. При этом следует учитывать действующий между ионами потенциал притяжения e jR, обусловленный кулоновским взаимодействием ионов, и потенциал отталкивания 6/i для каждой пары ионов постоянная Ь выбирается из условия минимума полной энергии кристалла и связана с постоянной решетки. Таким способом были найдены значения 6 для различных пар ионов. Тет чпь можно вычислить [c.146]