Коэффициент разделения и скорость миграции

Как и все другие хроматографические методы, распределительная хроматография основана на различиях в скорости миграции растворенных веществ в гетерофазной системе. В распределительной хроматографии компоненты смеси распределяются между двумя взаимно не смешивающимися фазами согласно величинам их коэффициентов распределения. Принцип разделения можно описать уравнением Нернста, согласно которому для данного вещества и данной системы фаз коэффициент распределения постоянен и не зависит от концентрации вещества [c.19]

Скорость миграции соединения по колонке определяется его равновесным коэффициентом распределения, кинетикой массопереноса и скоростью движения подвижной фазы. Принципиально любой из этих параметров можно использовать для оптимизации условий разделения. Так как большинство реакций, связанных с распределением между двумя жидкими фазами, характеризуется [c.87]

Коэффициент разделения и скорость миграции [16] [c.88]

Нингидрин находит широкое применение при двух хроматографических методах анализа аминокислот. Одним из них является хроматография на бумаге в этом методе разделение аминокислот происходит вследствие различия коэффициентов распределения между водой и органическим растворителем. Водная фаза удерживается в стационарном состоянии в микропористой структуре бумаги. Различия коэффициентов распределения приводят к различным скоростям миграции по поверхности влажной (но не мокрой) фильтровальной бумаги, по которой медленно движется фронт насыщенного водой органического растворителя. Рассмотрим более подробно один из нескольких широко применяемых способов хроматографирования. Каплю анализируемого раствора наносят на край листа влажной фильтровальной бумаги, который далее помещают в прибор, подобный изображенному на рис. 20-2, таким образом, чтобы органический растворитель мог под действием капиллярных сил двигаться по бумаге вверх, увлекая за собой аминокислоту вдоль одного из краев. Кислоты, наиболее растворимые в органическом растворителе, двигаются с наибольшей скоростью прежде чем [c.65]

Хроматографический анализ — совокупность методов разделения однородных многокомпонентных смесей, основанных на использовании сорбции в динамических условиях. Это физический метод разделения, при котором разделяемые вещества распределяются между двумя фазами. Одна из фаз неподвижна, другая — подвижна и фильтруется через слой неподвижной фазы. Разделение основано на различиях коэффициентов распределения компонентов смеси между подвижной и неподвижной фазами, это в свою очередь вызывает различия в скорости переноса компонентов по длине неподвижной фазы. Поток подвижной фазы вызывает дифференцированную миграцию компонентов смеси из первоначальной зоны в пористую сорбционную среду неподвижной фазы. После хроматографического разделения вещества могут быть количественно определены многими, в том числе неспецифическими методами. Хроматографический анализ — это гибридный метод, сочетающий разделение и детектирование (определение). Разделение и количественное определение часто осуществляют в одном приборе — хроматографе. [c.92]

Одиночные электролиты. Полностью ионизированный электролит в растворе (например, Na l в воде) состоит из положительно и отрицательно заряженных ионов. При наличии единственного электролита в растворе содержится по одному виду положительных и отрицательных ионов, причем во избежание возникновения очень сильных электрических полей концентрации обоих видов ионов должны быть практически равны во всех точках. Поэтому при диффузии электролита скорость диффузии катионов и анионов должна быть одинакова. Однако собственные коэффициенты диффузии каждого из них могут отличаться (например, в растворе НС1 ион обладает гораздо более высоким собственным коэффициентом диффузии, чем ион С1"). В результате тенденции к более быстрой диффузии одного из ионов возникает небольшое разделение зарядов, приводящее к градиенту потенциала, который замедляет ионы и ускоряет ионы 1 по сравнению со скоростями, с которыми они должны были бы диффундировать. При расчете действительного эффекта необходимо знать собственный коэффициент диффузии каждого иона, а также его подвижность, т. е. скорость миграции при градиенте потенциала единичной силы. Обе эти величины в действительности пропорциональны одна другой, т. е. [c.26]

Подобное определение проводят контактированием жидкой смеси известного состава с входной стороной пленки. Для этого при применении диффузионной ячейки Айоникс напорный резервуар установки заполняют через верхний клапан (сы рис. 7). Продиффундировавшне пары отводятся за счет пониженного давления па выходной стороне пленки. Зная количество и состав продиффундировавшей фазы, собираемой конденсаторе, можно определить как скорость миграции, так и коэффициент разделения. Так как состав сырьевой смеси, находящейся на входной стороне пленки, будет изменяться по мере увеличения количества продиффундировавшей фазы, собираемой в конденсаторе, состав жидкости с напорной стороны пленки вычисляют на основании мате риального баланса. Для проверки отбирают пробы остающегося жи. - [c.88]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]