Ядерного магнитного резонанса ЯМР аминов

Данные спектров ядерного магнитного резонанса ряда обычно встречающихся модельных меркаптанов приведены ниже ПМР-спектр типичного меркаптана показан на рис. 6.48. Протон группы 5Н меркаптанов в отличие от протонов, связанных с гетероатомами аминов или спиртов, не способен к быстрому обмену, поэтому его сигнал обычно наблюдается в виде резкого, хорошо определяемого мультиплета в относительно узкой области. Константа спин-спинового взаимодействия 5Н-протона с протонами у а-атома углерода равна приблизительно 8 Гц. [c.387]

Недавно Симмонс и Гофман с сотр. э расширили эту работу и провели более подробное изучение побочных продуктов, используя для их идентификации метод ядерного магнитного резонанса. Они также осуществили фторирование при температуре кипения электролита обычно она составляла 25—35°С, а в одном случае — даже 40 °С. Через имевшееся в электролизере смотровое окно, изготовленное из полихлортрифторэтилена, авторы могли наблюдать, что растворы аминов во фтористом водороде не бесцветны, а имеют окраску. Это явление — общее для многих растворов в безводном фтористом водороде. [c.490]

На основании определений молекулярного веса и данных ядерного магнитного резонанса с В Келли и Эдвардс [22] показали, что оба вещества идентичны и имеют линейную структуру. Ядра бора дают лишь один сигнал, расщепленный в квартет с соотношением интенсивностей 1 3 3 1. Это показывает, что вещество состоит из двух эквивалентных атомов бора, каждый из которых соединен с тремя водородами. К тому же величина константы спин-спинового взаимодействия /вн, равная 88 гц, находится в соответствии с величиной /вн для других амин-боранов [23], что дает окончательное доказательство в пользу структуры V. [c.32]

Спектры органических аминов еще в большей степепи, чем гидроксильных соединений, определяются внешними факторами — характером растворителя, концентрацией раствора, присутствием примесей. Это связано со сравнительно высокой основностью аминов и их способностью к солеобразованию, а также способностью аминов, подобно гидроксильным соединениям, обменивать протоны, соединенные с атомом азота. Другая особенность спектров азотсодержащих веществ связана с тем, что наиболее распространенный изотоп азота обладает спином / = 1 и электрическим квадрупольным моментом, влияние которого на вид спектра зависит от свойств амина и в значительной мере определяется внешними факторами. Другой стабильный изотоп азота — — также обладает ядерным магнитным моментом, причем благодаря тому, что его ядерный спин равен 2, соединения с изотопом азота более удобны для исследования методом ЯМР как с возбуждением резонанса протонов, так и нри осуществлении резонанса непосредственно на ядрах Однако, так как содержание этого изотопа в природной смеси лишь 0,365%, то эти исследования относятся скорее к специальной области. [c.253]

Произведенные в последнее время Грюнвальдом, Ловенштейном и Майбомом исследования скорости и механизма протонизации метиламина в водном растворе с помощью ядерного магнитного резонанса показали, что в основном его протопизация происходит в результате перехода протона от гидратной оболочки к амину. [c.299]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Изучая инфракрасные спектры адсорбированных аминов, можно отличить центры типа (35) и типа (36) или близкие к ним. В первом случае должны образовываться ионы типа аммония из МНз, пириди-ния из пиридина и т. д. Если же возникает водородная связь, например, по схеме (30), в спектрах должны сохраниться смещенные полосы поглощения исходных аминов и возмущенных поверхностных ОН-групп, причем возмущение ОН-группы тем больше, чем более кислыми свойствами она обладает. Согласно Теренину [230, 231], свободных протонов на поверхности алюмосиликатных катализаторов, освобожденных от адсорбированной воды, не наблюдается, а адсорбированные амины образуют с поверхностными ОН-группами водородную связь (см. также [232—234]). Изучение состояния атомов водорода методами ядерного магнитного резонанса [235, 236] также показало, что большинство протонов в алюмосиликате находится на поверхностных 81—ОН-группах, которые по свойствам почти не отличаются от этих же групп силикагеля. [c.69]

Химический, сдвиг протонов, непосредственно соединенных с атомом азота, меняется в широких пределах 0,5—5 м. д. в зависимости от свойств амина и кислотности среды. Поэтому при идентификации аминосоединений используется обычно не собственно химический сдвиг протонов, а определяется характер изменения химического сдвига и изменение формы сигнала аминных протонов при изменении кислотности, а также сигналы протонов у соседнего и более удаленных углеродных атомов. С точки зрения ядерного магнитного резонанса, по способности аминного протона к обмену можно различить амины с быстрым и с медленным обменом. Если обмен происходит достаточно быстро, протон NH-гpyппы появляется в виде узкого синглета и сигналы протонов у соседнего углеродного атома не расщепляются КН-протоном. К этой группе относится большинство первичных и вторичных жирных аминов. В другом крайнем случае [c.253]

Бис (триметилсилил) амид лития легко отделяется при перекристаллизации. Бесцветный кристаллический трис[бис (триметилсилил) амино]алюман сублимируется в вакууме и растворим в неполярных растворителях. Соединение обладает высокосимметричной структурой — при 54 водородных атомах в спектре ядерно-магнитного резонанса, проявляется лишь один резкий сигнал. Шарообразная форма молекулы с экранированным центральным атомом алюминия делает невозможной димеризацию. Однако вода расщепляет соединение с выделением тепла, причем гидролиз идет по связям А1-М. [c.283]

Строение. Точные измерения межатомных расстояний в кристаллической мочевине методом рентгеновских лучей показывают, что расстояние СО равно 1,262 А, а оба расстояния СК равны 1,335 А, В молекулах без сопряжения расстояния С—О и С=0 равны 1,43 и 1,21 А, а расстояния С —N и С=К составляют 1,47 и 1,27 А (см. табл. 6). Из приведенных данных видно, что расстояние СО в мочевине длиннее, чем в кетонах, а расстояние СМ значительно короче, чем в аминах и других несопряжеи[шх молекулах. Измерения также показывают, что молекула мочевины имеет плоское и симметричное строение и что углы мало отличаются от 120° (угол КСО равен 12Г, а угол N N составляет 118°) (Дж. Доною, 1952 г.). При помощи рентгеноструктурного анализа нельзя локализовать атомы водорода, однако, это удается достигнуть методом ядерного магнитного резонанса и методом дифракции электронов. Таким путем установили, что атомы водорода копланарны с остальными атомами молекулы. [c.813]

Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология