Исследование природы химической связи металл — лиганд

В настоящей книге в основном рассматривается взаимодействие ионов металлов с простыми лигандами. Однако все большее значение придается исследованию взаимодействия ионов металлов с полимерными лигандами, синтетическими и натуральными, например белками. В общем случае можно говорить о двух механизмах взаимодействия противоионов с полимерными ионами [17, 18] а) физическое взаимодействие, которое имеет в основном электростатическую природу и соответствует образованию ионных пар в мономерных системах б) химическое взаимодействие, которое включает образование ковалентных связей, подобно образованию комплексов металл — лиганд в моноядерных системах. Неизбежно существование области перекрывания физического и химического типов взаимодействия, так называемой серой области. Она определяется природой как растворителя, так и любого из вводимых в систему ионов, поскольку структура полимера часто зависит не только от растворителя, но и от природы и количества всех ионов, присутствующих в растворе. В свою очередь конформационные изменения влияют на энергию и физического, и химического взаимодействия. [c.114]

В последние годы интенсивно развивается химия комплексных соединений металлов, в частности хелатов. При изучении химических свойств этих соединений большое внимание уделяется исследованиям влияния лиганда и природы связей металла на реакционную способность комплексных соединений в химических превращениях различных типов. [c.224]

Целью данной работы было определение точных межатомных расстояний в молекуле этилксантогената никеля. Путем сопоставления этих расстояний с расстояниями, найденными в исследованных структурах некоторых алкилксантогенатов [1—3] и диэтилдитиокарбамата никеля [4], можно выявить влияние атома металла (в ряду алкилксантогенатов) и природы лиганда (замена атома азота менее донорным атомом кислорода) на характере химических связей. [c.364]

Практическое применение могут найти лишь те соединения, которые сами являются устойчивыми при высоких температурах (до 400°С). Поэтому в качестве возможных стабилизаторов были применены некоторые комплексные соединения переходных металлов класса фталоцианинов, причем оказалось, что на эффективность стабилизации влияет не только природа металлов, но и строение лигандов. Наилучшие результаты достигнуты с фтолоцианинами магния и меди, взятых в небольших количествах (от 0,2 до 1,0% по весу). Интересно, что из всех исследованных фталоцианинов наибольшей стабилизирующей способностью обладает фталоциа-нин магния, в котором нет непарного электрона (так как магний не относится к группе переходных металлов). В связи с этим можно высказать предположение, что эффект стабилизации гетероцепных полиэфиров (в данном случае, полиарилатов) фтало-цианинами связан не только с наличием неспаренных электронов в соединениях-стабилизаторах, но и с их химическим строением . [c.174]

Для того чтобы проследить и охарактеризовать эти следствия, целесообразно обратиться к физико-химическим исследованиям и-комплексов. При этом необходимо иметь в виду двойственный характер связи олефин—переходный металл. В зависимости от природы металла (его валентного состояния), лигандов и олефина преобладающее влияние на свойства координированного олефина может оказывать либо донорпо-акцепторная, либо дативная связь. По-видимому, выяснение существующих здесь зависимостей явится одной из важнейших линий развития физики и химии -комплексов. К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные позволяют ответить на поставленный вопрос лишь в самом общем виде. [c.74]

К настоящему времени известно большое число моно-я-циклопентадие-нильных соединений переходных металлов, содержащих один или несколько других лигандов (карбонильные, нитрозильные, фосфиновые, олефиновые, ареровые и др.). С помощью физико-химических исследований (ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ и др.) показано, что в этих комплексах природа связи gHg — М подобна таковой в ферроцене. Циклопентадиенильное кольцо ароматично. Для ряда комплексов осуществлены реакции ароматического замещения (ацилирование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу и другие). [c.65]